烷基酚操作规程资料.docx

1、烷基酚操作规程资料烷基酚操作规程（试用版）文件编号:JHALB/JS0402.03版本号:C分发号:编制人:审批人:宁波金海雅宝化工有限公司生效日期:2002年4月2日 前言2001年7月份，烷基酚装置经过半年的运行，基本稳定。本操作规程在原有操作规程基础上，结合改造后的工艺流程、设备特点和实际试车操作数据，编写而成。 目录前言 1目录 21.本装置生产任务 42.主要物料特性介绍 43. 反应机理 5一. 裂反应机理 5二. 26烷化反应机理 6三. 24烷化/歧化反应机理 64. 工艺控制指标 7一. 异丁烯部分 7二. 烷基化反应部分 7三. 精馏部分 85. 工艺控制参数 8一. 裂解

2、 8二. 水洗 9三. 异丁烯精馏 9四. 甲醇精馏 9五. MTBE精馏 9六. 26烷化 9七. 24烷化 10八. 24歧化 10九. 脱邻塔 10十. 26塔 10十一. 脱对塔 11十二. 24塔 11十三. 脱轻塔 11十四. 烷基酚（纯）压力沸点表 126. 流程概述 12一. 裂解 12二. 异丁烯水洗精馏 12三. 甲醇精馏 13四. MTBE精馏 13五. 26烷化 13六. 24烷化/歧化 13七. 脱邻 14八. 26精馏 14九. 脱对 15十. 24精馏 15十一. 脱轻 157. 开/停车操作 16一. 首次开车 16（一） 首次开车准备 16（二） 首次开车 1

3、6二. 正常停车 40三. 正常开车 488.烷基酚车间设备一览表 52 1.本装置生产任务本装置的主要生产任务是将MTBE裂解，生产出合格的异丁烯和甲醇，甲醇供抗氧剂装置使用或直接出售；异丁烯和苯酚在两种催化剂的作用下进行烷基化反应，分别生成以2，6二叔丁基苯酚为主的26烷化液、以2，4二叔丁基苯酚为主的24烷化液；26烷化液和24烷化液进入精馏岗，经提纯后，得到高纯度的2，6二叔丁基苯酚、2，4二叔丁基苯酚，供抗氧剂装置使用或出售。 2.主要物料特性介绍物质名称分子式分子量物性防护方法MTBE（甲基叔丁基醚）C5H12O88本品外观为无色低粘度液体。熔点-109、沸点5356，相对密度0.

4、76（20/4），闪点-10，爆炸范围1.615.1%，蒸发潜热（20），自燃点460，能与汽油及许多有机溶剂互溶。MTBE与甲醇能形成二无共沸物，沸点51.6，含甲醇为15%MTBE在水中溶解度（20）1.4%（重量）恒沸物含水量3.2%（重量），毒性：鼠口服LD50为3030mg/kg。本品蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用，可引起化学肺炎。对皮肤有刺激性。禁止明火、防止静电，防止高温。在MTBE罐区和烷化装置内禁止用铁器直接敲打，防止火花引发事故；卸车时要的接好地线；夏季要开喷淋水降温，防止因高温挥发，以减少跑料和防低危险性。发生物料泄漏事故，要注意防止静电，现场禁止明火、敲击，禁

5、止带入手机、呼机等非防爆电器。少量沾到皮肤、眼睛，只须用清水冲洗即可。大量沾到身上，应立即脱去污染的衣物，用肥皂水和清水彻底清洗皮肤，有异常感觉者应就医。异丁烯C4H856常温加压下可成为液体，熔点-140.35，沸点-6.8（101.3kpa），密度0.59g/cm3，闪点-76，自燃点465，溶于有机溶剂，易聚合，与多数化学品易起反应，皮肤和粘膜有刺激、麻醉作用，漏气遇火星有燃烧爆炸危险，与空气会形成爆炸混合气，爆炸极限为1.7-9.0%禁止明火、防止静电，防止高温。在异丁烯罐区和烷化装置内禁止用铁器直接敲打，防止火花引发事故；夏季要开喷淋水降温，防止因高温压力升高引起安全阀起跳。发生物料

6、泄漏事故，要注意防止静电，现场禁止明火、敲击，禁止带入手机、呼机等非防爆电器。防止喷到皮肤上冻伤。甲醇CH4O32无色澄清易挥发液体。密度0.79kg/L，沸点64.8，凝固点-97.8， 认点11.11 ，自燃点285 。能溶于水、醇、醚、苯、丙酮。易燃，燃烧有无色的淡蓝色火焰。爆炸极限5.544%，遇明火、高温、氧化剂有燃烧爆炸的危险。对眼睛有影响，严重时可致失明，溅入眼内要尽快用大量水冲洗。剧毒，不可食用，食用20mL以上可致永久性失明，甚至死亡。操作中要配戴防护眼镜、胶手套。禁止直接接触。苯酚C6H6O94白色结晶，可燃，且有轻微的苯酚臭味，比重（结晶体）1.05，比重（46）0.90

7、8，沸点181.9，熔点40.6，溶于丙酮、苯、甲醇中，微溶于水。本品对眼睛和皮肤有中毒等刺激性，在热熔状态时能灼伤皮肤，尤其要注意不要溅入眼睛。皮肤溅上后，立即用布拭去，先用大量水冲洗，然后用除酚液（或乙醇）擦洗，再用大量温水冲洗。眼睛溅上后，立即用大量水冲洗，再送医院医治。操作中要配戴防护眼镜、胶手套，不得赤膊操作。2.6-二叔丁基苯酚C14H22O206常温下本品为无色或淡黄色结晶，熔融时为无色或浅黄色透明油状液体，不溶于水，溶于乙醇、甲醇、乙酸乙酯、甲苯等有机溶剂，见光或长期暴露在空气中，色泽逐渐变深，密度0.92kg/L（40），熔点36，闪点99（开杯），沸点253（常压），136

8、（2.66kpa）。有刺激性气味，对皮肤有刺激性。皮肤溅上后，立即用布拭去，先用大量水冲洗，然后用除酚液（或乙醇）擦洗，再用大量温水冲洗。眼睛溅上后，立即用大量水冲洗，再送医院医治。操作中要配戴防护眼镜、胶手套，不得赤膊操作。2.4-二叔丁基苯酚C14H22O206常温下本品为无色或淡黄色结晶，熔融时为无色或浅黄色透明油状液体，不溶于水，溶于乙醇、甲醇、乙酸乙酯、甲苯等有机溶剂，见光或长期暴露在空气中，色泽逐渐变深，密度0.91kg/L（40），熔点54，闪点115（开杯），沸点263（常压），145（2.66kpa）。有刺激性气味，对皮肤有刺激性。皮肤长时间接触后会过敏。皮肤溅上后，立即用布

9、拭去，先用大量水冲洗，然后用除酚液（或乙醇）擦洗，再用大量温水冲洗。眼睛溅上后，立即用大量水冲洗，再送医院医治。操作中要配戴防护眼镜、胶手套，不得赤膊操作。邻叔丁基苯酚C10H14O150常温下为无色浅黄色透明液体，有轻微的苯酚臭味。溶于丙酮、苯、甲醇、乙醇和乙醚，微溶于水。遇明火能燃烧，受热分解放出有毒气体。有毒，对眼和皮肤有刺激性，会灼伤皮肤。皮肤溅上后，立即用布拭去，先用大量水冲洗，然后用除酚液（或乙醇）擦洗，再用大量温水冲洗。眼睛溅上后，立即用大量水冲洗，再送医院医治。操作中要配戴防护眼镜、胶手套，不得赤膊操作。对叔丁基苯酚C10H14O150无色或白色针状结晶体，有轻微的苯酚臭味。密

10、度1.03g/cm3（结晶体）；0.908 g/cm3(114,熔融态)。熔点98。沸点237。溶于丙酮、苯、甲醇、乙醇和乙醚，微溶于水。遇明火能燃烧，受热分解放出有毒气体。有毒，对眼和皮肤有刺激性，会灼伤皮肤。皮肤溅上后，立即用布拭去，先用大量水冲洗，然后用除酚液（或乙醇）擦洗，再用大量温水冲洗。眼睛溅上后，立即用大量水冲洗，再送医院医治。操作中要配戴防护眼镜、胶手套，不得赤膊操作。2.4.6-三叔丁基苯酚C18H30O262白色或淡黄色结晶粉末，熔点131135，沸点277278，溶于烃类、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、芳烃，不溶于水。基本无毒。熔融时要防止烫伤。 3. 反应机理1. 裂反应机理

11、MTBE在酸性催化剂作用下，吸热反应裂解成异丁烯和甲醇。1、 主反应：2、副反应：（1） 异丁烯二聚 （2） 水合反应 （3）甲醇脱水成醚 2. 26烷化反应机理苯酚与异丁烯在催化剂苯酚铝的作用下，进行邻位加成反应。所得反应液，我们称之为烷化液。1、主要反应： 2、主要副反应：邻位加成 对位加成 2.4位加成 2.4.6位加成 3. 24烷化/歧化反应机理1、24烷化苯酚与异丁烯在催化剂作用下，进行邻对位加成反应，生成以2.4-酚为主的多种烷基酚混合液，称之为2.4烷化液。主反应：2、24歧化苯酚或邻对位与2.4.6三叔丁基苯酚在催化剂作用下，经高温反应，苯环上的叔丁基重组，生成2.4-酚与对

12、位酚的反应称2.4-歧化；叔丁基不足时，加入异丁烯，生成的反应液称为2.4-歧化液。主要反应： 4. 工艺控制指标1. 异丁烯部分序号样品名称采样点控制指标1MTBE罐车98%2裂解气冷凝器二甲醚1%异丁烯55%3水洗异丁烯水洗塔顶甲醇 0.1%4精制异丁烯C4塔顶异丁烯99%水+甲醇0.3%5重组份C4塔釜异丁烯10%6精制甲醇甲醇塔顶水1%7回收MTBEMTBE塔顶MTBE80%2. 烷基化反应部分序号样品名称采样点控制指标12,6烷化反应液2,6烷化釜 2,6-酚77%22,4烷化反应液2,4烷化釜 2,4-酚82%32,4歧化反应液2,4烷化釜 2,4-酚70%3. 精馏部分序号样品名

13、称采样点控制指标1邻位液脱邻回流罐2,6酚3%脱邻塔顶2脱邻液脱邻塔釜轻组份0.1%32,6-酚2,6塔顶2,6-酚99%2,6回流罐42,4,6-酚2,6塔釜2,6-酚5%5对位液脱对塔顶2,4-酚5%脱对回流罐6脱对液脱对塔釜轻组份0.1%72,4-酚2,4塔顶2,4-酚99%2,4回流罐82,4,6-酚2,4塔釜2,4-酚5% 5. 工艺控制参数1. 裂解汽化器（H105）温度 135200裂解器（R107）温度 135200裂解器压力0.280.45MPa冷凝器（E109）物料出口温度45粗C4中间罐（V110）压力0.45MPaMTBE进料量全负荷1300L/hr半负荷650L/hr

14、低负荷300L/hr 2. 水洗水洗塔进料油水比例1:(1.02.0) 水洗塔温度40水洗塔压力0.120.40MPa3. 异丁烯精馏异丁烯塔顶温2550（随塔压而变）异丁烯塔釜温90120（随塔压而变）异丁烯塔进料量01000L/hr异丁烯塔回流量10003000L/hr异丁烯塔塔压力0.200.5MPa4. 甲醇精馏甲醇塔顶温6571甲醇塔釜温100103甲醇进料量3000L/hr甲醇回流量3000L/hr5. MTBE精馏MTBE塔釜温度7590MTBE塔顶温度5358粗MTBE进料量100400L/hr回流量4001000L/hr6. 26烷化每批投料小釜（A釜）苯酚600800Kg铝

15、屑3Kg4Kg异丁烯：11901600L铝屑约为苯酚投料量的5添加大釜（B釜）苯酚10002200Kg铝屑6Kg11Kg异丁烯：19004000L异丁烯约为理论计算量过量13通入催化剂制备温度140180通烯温度起始温度60（下段）烷化反应温度85100（下段）反应压力1.2MPa（初期，最高）0.20.8MPa（后期）解吸温度7590烷化釜解吸终点压力00.01MPa回收异丁烯罐压力0.4MPa每批投料每公斤铝屑加2.5Kg水每批加硅藻土101#36Kg水解温度低温：保持原温，搅拌1小时高温：120，左右1小时过滤压力0.6MPa7. 24烷化每批投料苯酚6001000Kg，催化剂2030K

16、g，异丁烯计量加入。烷化反应温度7682反应压力0.25MPa8. 24歧化每批投料苯酚+2.4.6酚15002000L每批加催化剂歧化：50Kg 补烯时：30Kg 50Kg歧化温度110130歧化时间34.5小时通烯温度7682通烯压力0.07Mpa9. 脱邻塔脱邻塔顶温100125（视顶压而定）脱邻塔釜温159170（视釜压而定）脱邻塔顶压25KPa脱邻塔釜压59KPa脱邻塔进料量600L/hr脱邻塔回流量1000L/hr10. 26塔26塔顶温106137（随顶压波动）26塔釜温16018826塔顶压0.62.6KPa26塔釜压49KPa26塔进料量600L/hr26塔回流量2500L/

17、hr11. 脱对塔脱对塔顶温120145脱对塔釜温166185脱对塔顶压25KPa脱对塔釜压5.510KPa脱对塔进料量600L/hr脱对塔回流量3000L/hr12. 24塔24塔顶温11514524塔釜温16018824塔顶压0.62.6KPa24塔釜压49KPa24塔进料量600L/hr24塔回流量3000L/hr13. 脱轻塔脱轻塔顶温70100脱轻塔釜温130160脱轻塔顶压59KPa脱轻塔釜压711KPa脱轻塔进料量500L/hr脱轻塔回流量600L/hr14. 烷基酚（纯）压力沸点表 6. 流程概述1. 裂解原料MTBE由罐车卸入贮罐（V101AB），然后用裂解进料泵（P103A

18、B）将MTBE计量打入节能器（E104）管程与壳程中的裂解后高温气体换热，以便充分利用余热加热冷物料。MTBE经节能器（E104）预热后再进入汽化器（H105），温升至135200进入裂解器（R107）， MTBE蒸汽经酸性催化剂作用，裂解成异丁烯和甲醇。高温裂解气经调节阀控制压力，进入节能器（E104）壳程，和冷MTBE换热后，进入反后冷凝器（E108）壳程，经管程中的冷却水冷凝后，进入粗C4罐（V109）。粗C4经泵（P110AB）加压后进入水洗工序。2. 异丁烯水洗精馏裂解后的粗C4，我们称之为油相。油相控制流量后，进入静态混合器。水洗罐（V111）的洗涤水经水洗泵（P112AB）加压并

19、控制流量也进入静态混合器，经充分混合，进入水洗塔（T113），油水体积比约为1:11.5，另一部分洗涤水经加压计量后进入塔的上部，造成逆流萃取，水相沉入塔底部，经液位控制连续采出到醇水罐（V121），油相上升到塔顶，溢流到洗后C4罐（V141）。洗后C4罐（V141）内的油相经洗后C4泵（P142AB）加压计量进入异丁烯精馏塔（T143），轻组分异丁烯从塔顶采出，进入异丁烯冷凝器（E144）壳程，被管程中的冷却水冷凝成液体，再经冷却器（E145）后进入异丁烯回流罐（V146），物料用回流泵（P147AB）加压，一部分异丁烯回精馏塔（T143）顶部，一部分异丁烯采出到成品罐（V201ABC）。异

20、丁烯精馏塔的热量由再沸器（H148）提供，塔釜中的重组份主要是MTBE，经塔釜液位控制调节阀，靠塔内自身压力连续排出塔外，通过粗MTBE冷却器（E149）进入粗MTBE贮罐（V151）去MTBE塔（T154）回收提纯后返回裂解岗使用。3. 甲醇精馏含甲醇15%左右的萃取水经醇水泵（P122AB）加压计量后，进入甲醇节能器（E123）管程，与壳程中塔顶采出的甲醇蒸汽换热，然后进入预热器（H124）进一步与塔釜排出的热水换热，进入甲醇塔（T125），塔顶采出的甲醇经过节能器（E123）与冷物料换热后，进冷凝器（E126）、冷却器（E127）然后采出到甲醇回流罐（V129），罐中的甲醇被甲醇回流泵（

21、P130AB）加压定量回流到塔顶，一部分甲醇采出到甲醇贮罐（V133ABCD）。甲醇回收塔的热量由再沸器（H131）壳程蒸汽提供。塔釜中蒸净甲醇的废水，经塔釜液位控制调节阀定量采出，经过甲醇预热器（H124）、MTBE预热器（H153）、26苯酚计量罐（V206）等热量回收后，进入污水处理系统。4. MTBE精馏粗MTBE贮罐（V151）的物料经粗MTBE泵（P152）加压计量进入预热器（H153），冷物料与热水泵（P132AB）采出的热水换热后进入MTBE塔（T154），塔顶采出的MTBE进入MTBE冷凝器（E155），再进入冷却器（E156）出流到MTBE回流罐（V158）。物料被回流泵（

22、P159）加压，经回流调节阀一部分回流到塔顶，一部分采出到MTBE贮罐（V101AB）供继续反应使用。MTBE塔的热量由再沸器（H160）的壳程蒸汽提供。塔釜中的重组份经重组份却冷器（E161）排入重组份贮罐（V162）。5. 26烷化将原料异丁烯从贮罐（V201ABC）泵入26异丁烯计量罐（V203），苯酚从苯酚贮罐（V204AB）泵入苯酚计量罐（V206）。将催化剂铝屑及苯酚计量投入26烷化釜（R207AB），待铝屑与苯酚反应完全后，将异丁烯（液体）通入反应釜（R207AB），进行烷基化反应。到终点后，将过量的异丁烯石油气压缩机（P234）回收。反应液经水解、过滤，去除催化剂酚铝后泵到26

23、烷化液贮罐（V601）备用。6. 24烷化/歧化烷化：将原料异丁烯从贮罐（V201ABC）泵入24异丁烯计量罐（V221），苯酚从苯酚贮罐（V204AB）泵入苯酚计量罐（V206）。将催化剂及苯酚投入24烷化釜（R223AB），将异丁烯（液体）通入反应釜，进行烷基化反应。反应结束后，反应液经过滤，去除催化剂后泵到24烷化液贮罐（V701A）备用。246歧化：将苯酚和2.4.6酚的混合液，从配料中转罐（V764AB）泵入24苯酚计量罐（V222），计量投入24烷化釜（R223AB），加入催化剂。高温歧化后，将原料异丁烯从贮罐（V201ABC）泵入异丁烯计量罐（V221）。将异丁烯（液体）通入反应

24、釜，进行烷基化反应。反应结束后，反应液经过滤，去除催化剂，泵到24歧化液贮罐（V701BC）备用。邻、对位歧化：将邻位酚从邻位酚贮罐（V609）或将对位酚从对位酚贮罐（V709）打入24苯酚计量罐（V222），计量投入24烷化釜（R223AB），加入催化剂；将原料异丁烯从贮罐（V201ABC）泵入异丁烯计量罐（V221）。将异丁烯（液体）通入反应釜，进行烷基化反应。反应结束后，反应液经过滤，去除催化剂，泵到24歧化液贮罐（V701BC）备用。7. 脱邻烷化液贮罐（V601）中的物料经26烷化液泵（P602）加压，通过流量调节后，进入脱邻塔预热器（H603）管程与壳程中的蒸汽换热后进入脱邻塔（T

25、604）。进料的温度由预热器加热蒸汽调节阀控制并保持稳定，塔中轻组份我们称之为邻位，从塔顶馏出经邻位冷凝器（E605）壳程与管程中的冷水换热后进入大气脚管线采出到邻位回流罐（V607），邻位经回流泵（P608）加压后通过回流调节系统，大部分回流到脱邻塔顶，少部分在回流罐中累积，待回流罐（V607）液位达到45左右，取样合格后采出到邻位贮罐（V609）。脱邻塔的真空由专用真空管线提供；脱邻精馏塔所需热量由脱邻再沸器（H611）壳程蒸汽提供，塔釜温度由再沸器加热蒸汽调节阀控制，并保持稳定。脱邻后的烷化液我们称之为脱邻液。当塔釜温度和塔釜液位达到工艺要求后，脱邻液的采出调节阀自动打开，将物料采出到脱

26、邻液接受罐A或B罐（V612A或B），物料满后，两罐切换使用。启动脱邻液泵（P613），将物料打入脱邻液高位罐（V621）以备下一工序使用。8. 26精馏脱邻液高位罐(V621)中的物料经自身重力及塔内真空作用，通过流量调节后进入26塔预热器（H623）管程与壳程中的蒸汽换热后进入26塔（T624）。进料的温度由预热器加热蒸汽调节阀控制并保持稳定。塔中的轻组分为26酚，从塔顶馏出经26冷凝器（E625）壳程被管程中的热水冷凝后进入大气脚管线采出到26回流罐（V627）。26酚经回流泵（P628AB）加压后通过回流控制系统，大部分回流到26塔顶，少部分在回流罐（V627）中累积，到45液位后，经

27、取样合格后，采出到26酚贮罐（V629）。26塔的真空由专用真空管线提供； 26塔所需热量由26再沸器（H631）的壳程蒸汽提供。塔釜温度由再沸器加热蒸汽调节阀控制，并保持稳定。蒸净26酚后的烷化液，我们称之为246釜残，当塔釜温度达到工艺要求后，246釜残的采出调节阀通过塔釜液位控制，将釜残定量连续采出到246接受罐A或B罐（V632A或B），物料满后，两罐切换使用。用氮气将246釜残压入配料釜（R762），约以 1：3（苯酚：246）配入苯酚，搅匀后泵入配料罐（V764AB）。9. 脱对启动物料泵（P702AB）将24烷化液贮罐或24歧化液贮罐（V701ABC）中的物料加压计量打入脱对预热

28、器（H703）管程与壳程中的蒸汽换热后进入脱对塔（T704）。进料的温度由预热器加热蒸汽调节阀控制，并保持稳定。塔中轻组份对位酚从塔顶馏出，在对位冷凝器（E705）壳程被管程中的热水冷凝后，进入大气脚管线，采出到对位回流罐（V707）。经回流泵（P708）加压后通过回流调节系统，大部分回流到脱对塔顶，少部分在回流罐中累积，到45液位后，经取样合格采出到对位贮罐（V709）。脱对塔的真空由专用真空管线提供；脱对塔精馏所需的热量由脱对再沸器（H711）壳程蒸汽提供。塔釜温度由再沸器加热的蒸汽调节阀控制，并保持稳定。脱对后的烷化液，我们称之为脱对液。当塔釜的釜温和塔釜液位达到了工艺要求后，脱对液的采

29、出调节阀自动打开，将物料定量采出到脱对液接受罐A或B（V712A或B）。物料满罐后，两罐切换使用。启动脱对液泵（P713）将物料打入脱对液高位罐（V721）。10. 24精馏脱对液高位罐中的物料经自身重力及塔内真空作用，通过流量调节后进入24预热器（H723）管程与壳程中的蒸汽换热后进入24塔（T724）。进料的温度由预热器加热蒸汽调节阀控制并保持稳定。塔中的轻组分为24酚，从塔顶馏出经24冷凝器（E725）壳程衩管程中的热水冷凝后进入大气脚管线采出到24回流罐（V727）。24酚经回流泵（P728AB）加压后通过回流控制系统，大部分回流到24塔顶，少部分在回流罐中累积，经取样分析合格后，采出到