1、化工热力学详细课后复习题答案陈新志习题第1章 绪言一、是否题1. 孤立体系的热力学能和熵都是一定值。(错。和,如一 体积等于2V的绝热刚性容器,被一理想的隔板一分为二,左侧状态是T,P的理想气体,右侧是T温度 的真空。当隔板抽去后,由于QW0,故体系将在T,2V,0.5P状态下达到平衡,)2. 封闭体系的体积为一常数。(错)3. 封闭体系中有两个相。在尚未达到平衡时,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则两个相都等价于均相封闭体系。(对)4. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。(对)5. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。(错。还与压力或摩尔体积有关。)6. 要确定物质在单相区的状态需要指
2、定两个强度性质,但是状态方程 P=P(T,V)的自变量中只有一个强度 性质,所以,这与相律有矛盾。(错。V也是强度性质)7. 封闭体系的1mol气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积相等,初态和终态的温度分别为T1和T2,则该过程的 ;同样,对于初、终态压力相等的过程有。(对。状态函数的变化仅决定于初、终态与途径无关。)8. 描述封闭体系中理想气体绝热可逆途径的方程是(其中 ),而一位学生认 为这是状态函数间的关系,与途径无关,所以不需要可逆的条件。(错。)9. 自变量与独立变量是一致的,从属变量与函数是一致的。(错。有时可能不一致)10. 自变量与独立变量是不可能相同的
3、。(错。有时可以一致)三、填空题1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。2. 单相区的纯物质和定组成混合物的自由度数目分别是 2 和 2 。3. 封闭体系中,温度是T的1mol理想气体从(P ,V )等温可逆地膨胀到(P ,V ),则所做的功为i i f f(以V表示)或 (以P表示)。24. 封闭体系中的1mol理想气体(已知 ),按下列途径由T1、P1和V1可逆地变化至P ,则A 等容过程的 W= 0 ,Q= ,U= ,H= 。B 等温过程的 W=,Q=,U= 0 ,H= 0 。C 绝热过程的 W=,Q= 0 ,U=,H=。5. 在常压下1000cm3液体水膨
4、胀1cm3,所作之功为 0.101325J;若使水的表面增大1cm2,我们所要作的功 是J (水的表张力是72erg cm-2)。6. 1MPa=106Pa=10bar=9.8692atm=7500.62mmHg。7. 1kJ=1000J=238.10cal=9869.2atm cm3=10000bar cm3=1000Pa m3。mol8. 普适气体常数R=8.314MPa cm3 -11。四、计算题K-1=83.14bar cm3-1 mol-1 -1K =8.314 J molK-1=1.980cal mol-1 K-,温度为1. 一个绝热刚性容器,总体积为VtT,被一个体积可以忽略的隔
5、板分为A、B两室。两室装有不同的理想气体。突然将隔板移走,使容器内的气体自发达到平衡。计算该过程的Q、W、 和最终的T和P。设初压力是(a)两室均为P0;(b)左室为P0,右室是真空。 解:(a)(b) 2. 常压下非常纯的水可以过冷至0以下。一些-5的水由于受到干扰而开始结晶,由于结晶过程进行得和水很快,可以认为体系是绝热的,试求凝固分率和过程的熵变化。已知冰的熔化热为333.4J g-1 在0。-5之间的热容为4.22J g-1 K-1解:以1克水为基准,即由于是等压条件下的绝热过程,即 ,或3. 某一服从P(V-b)=RT状态方程(b是正常数)的气体,在从1000b等温可逆膨胀至2000
6、b,所做的功应 是理想气体经过相同过程所做功的多少倍?解:4. 对于 为常数的理想气体经过一绝热可逆过程,状态变化符合下列方程 ,其中,试问,对于的理想气体,上述关系式又是如何? 以上a、b、c为常数。 解:理想气体的绝热可逆过程,5. 一个0.057m3气瓶中贮有的1MPa和294K的高压气体通过一半开的阀门放入一个压力恒定为0.115MPa的气 柜中,当气瓶中的压力降至0.5MPa时,计算下列两种条件下从气瓶中流入气柜中的气体量。(假设气体为理想气体)(a)气体流得足够慢以至于可视为恒温过程;(b)气体流动很快以至于可忽视热量损失(假设过程可逆,绝热指数)。 解:(a)等温过程(b)绝热可
7、逆过程,终态的温度要发生变化Kmolmol五、图示题1. 下图的曲线Ta和Tb是表示封闭体系的1mol理想气体的两条等温线,56和23是两等压线,而64和31是两 等容线,证明对于两个循环1231和4564中的W是相同的,而且Q也是相同的。解:1-2-3-1循环,4-5-6-4循环, 所以和第2章关系和状态方程一、是否题1. 纯物质由蒸汽变成固体,必须经过液相。(错。如可以直接变成固体。)2. 纯物质由蒸汽变成液体,必须经过冷凝的相变化过程。(错。可以通过超临界流体区。)3. 当压力大于临界压力时,纯物质就以液态存在。(错。若温度也大于临界温度时,则是超临界流 体。)4. 由于分子间相互作用力
8、的存在,实际气体的摩尔体积一定小于同温同压下的理想气体的摩尔体积,所 以,理想气体的压缩因子Z=1,实际气体的压缩因子Z B. B. TcTTcTTc、T=T 的等温线。c3. 试定性讨论纯液体在等压平衡汽化过程中,M(= V、S、G)随T的变化(可定性作出M-T图上的等压线 来说明)。四、证明题1. 试证明 在Z-Pr图上的临界等温线在临界点时的斜率是无穷大;同样,在Z-1/Vr图上的临界等温线在临 界点的斜率为一有限值。证明:2. 由式2-29知,流体的Boyle曲线是关于的点的轨迹。证明vdW流体的Boyle曲线是证明:由vdW方程得整理得Boyle曲线第3章 均相封闭体系热力学原理及其应用一、是否题1. 体系经过一绝热可逆过程,其熵没有变化。(对。)2. 吸热过程一定使体系熵增,反之,熵增过程也是吸热的。(错。如一个吸热的循环,熵变为零)3. 热力学基本关系式dH=TdS+VdP只适用于可逆过程。(错。不需要可逆条件,适用于只有体积功存在的 封闭体系)4. 象dU=TdS-PdV等热力学基本方程只能用于气体,而不能用于液体或固相。(错。能于任何相态)5. 当压力趋于零时,( 是摩尔性质)。(错。当MV时,不恒等于零,只有在TTB时,才等于零)6. 与参考态的压力P0无关。(对)7. 纯物质逸度的完整定义是
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