首批重点监管的危险化工基础工艺安全控制要求.docx

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首批重点监管的危险化工基础工艺安全控制要求.docx

首批重点监管的危险化工基础工艺安全控制要求

首批重点监管危险化工工艺安全控制规定、

重点监控参数及推荐控制方案

 

1、光气及光气化工艺

反映类型

放热反映

重点监控单元

光气化反映釜、

光气储运单元

工艺简介

光气及光气化工艺包括光气制备工艺,以及以光气为原料制备光气化产品工艺路线,光气化工艺重要分为气相和液相两种。

工艺危险特点

(1)光气为剧毒气体,在储运、使用过程中发生泄漏后,易导致大面积污染、中毒事故;

(2)反映介质具备燃爆危险性;

(3)副产物氯化氢具备腐蚀性,易导致设备和管线泄漏使人员发生中毒事故。

典型工艺

一氧化碳与氯气反映得到光气;

光气合成双光气、三光气;

采用光气作单体合成聚碳酸酯;

甲苯二异氰酸酯(TDI)制备;

4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)制备等。

重点监控工艺参数

一氧化碳、氯气含水量;反映釜温度、压力;反映物质配料比;光气进料速度;冷却系统中冷却介质温度、压力、流量等。

安全控制基本规定

事故紧急切断阀;紧急冷却系统;反映釜温度、压力报警联锁;局部排风设施;有毒气体回收及解决系统;自动泄压装置;自动氨或碱液喷淋装置;光气、氯气、一氧化碳监测及超限报警;双电源供电。

宜采用控制方式

光气及光气化生产系统一旦浮现异常现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动切断所有进出生产装置物料,将反映装置迅速冷却降温,同步将发生事故设备内剧毒物料导入事故槽内,启动氨水、稀碱液喷淋,启动通风排毒系统,将事故部位有毒气体排至解决系统。

  

 

 

 2、电解工艺(氯碱)

反映类型

吸热反映

重点监控单元

电解槽、

氯气储运单元

工艺简介

电流通过电解质溶液或熔融电解质时,在两个极上所引起化学变化称为电解反映。

涉及电解反映工艺过程为电解工艺。

许多基本化学工业产品(氢、氧、氯、烧碱、过氧化氢等)制备,都是通过电解来实现。

工艺危险特点

(1)电解食盐水过程中产生氢气是极易燃烧气体,氯气是氧化性很强剧毒气体,两种气体混合极易发生爆炸,当氯气中含氢量达到5%以上,则随时也许在光照或受热状况下发生爆炸;

(2)如果盐水中存在铵盐超标,在适当条件(pH<4.5)下,铵盐和氯作用可生成氯化铵,浓氯化铵溶液与氯还可生成黄色油状三氯化氮。

三氯化氮是一种爆炸性物质,与许多有机物接触或加热至90℃以上以及被撞击、摩擦等,即发生激烈分解而爆炸;

(3)电解溶液腐蚀性强;

(4)液氯生产、储存、包装、输送、运送也许发生液氯泄漏。

 

典型工艺

氯化钠(食盐)水溶液电解生产氯气、氢氧化钠、氢气;

氯化钾水溶液电解生产氯气、氢氧化钾、氢气。

重点监控工艺参数

电解槽内液位;电解槽内电流和电压;电解槽进出物料流量;可燃和有毒气体浓度;电解槽温度和压力;原料中铵含量;氯气杂质含量(水、氢气、氧气、三氯化氮等)等。

安全控制基本规定

电解槽温度、压力、液位、流量报警和联锁;电解供电整流装置与电解槽供电报警和联锁;紧急联锁切断装置;事故状态下氯气吸取中和系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。

宜采用控制方式

将电解槽内压力、槽电压等形成联锁关系,系统设立联锁停车系统。

安全设施,涉及安全阀、高压阀、紧急排放阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等。

 

 

 

 

3、氯化工艺

反映类型

放热反映

重点监控单元

氯化反映釜、

氯气储运单元

工艺简介

氯化是化合物分子中引入氯原子反映,包括氯化反映工艺过程为氯化工艺,重要涉及取代氯化、加成氯化、氧氯化等。

工艺危险特点

(1)氯化反映是一种放热过程,特别在较高温度下进行氯化,反映更为激烈,速度快,放热量较大;

(2)所用原料大多具备燃爆危险性;

(3)惯用氯化剂氯气自身为剧毒化学品,氧化性强,储存压力较高,多数氯化工艺采用液氯生产是先汽化再氯化,一旦泄漏危险性较大;

(4)氯气中杂质,如水、氢气、氧气、三氯化氮等,在使用中易发生危险,特别是三氯化氮积累后,容易引起爆炸危险;

(5)生成氯化氢气体遇水后腐蚀性强;

(6)氯化反映尾气也许形成爆炸性混合物。

典型工艺

(1)取代氯化

氯取代烷烃氢原子制备氯代烷烃;

氯取代苯氢原子生产六氯化苯;

氯取代萘氢原子生产多氯化萘;

甲醇与氯反映生产氯甲烷;

乙醇和氯反映生产氯乙烷(氯乙醛类);

醋酸与氯反映生产氯乙酸;

氯取代甲苯氢原子生产苄基氯等。

(2)加成氯化

乙烯与氯加成氯化生产1,2-二氯乙烷;

乙炔与氯加成氯化生产1,2-二氯乙烯;

乙炔和氯化氢加成生产氯乙烯等。

(3)氧氯化

乙烯氧氯化生产二氯乙烷;

丙烯氧氯化生产1,2-二氯丙烷;

甲烷氧氯化生产甲烷氯化物;

丙烷氧氯化生产丙烷氯化物等。

(4)其她工艺

硫与氯反映生成一氯化硫;

四氯化钛制备;

黄磷与氯气反映生产三氯化磷、五氯化磷等。

重点监控工艺参数

氯化反映釜温度和压力;氯化反映釜搅拌速率;反映物料配比;氯化剂进料流量;冷却系统中冷却介质温度、压力、流量等;氯气杂质含量(水、氢气、氧气、三氯化氮等);氯化反映尾气构成等。

安全控制基本规定

反映釜温度和压力报警和联锁;反映物料比例控制和联锁;搅拌稳定控制;进料缓冲器;紧急进料切断系统;紧急冷却系统;安全泄放系统;事故状态下氯气吸取中和系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。

宜采用控制方式

将氯化反映釜内温度、压力与釜内搅拌、氯化剂流量、氯化反映釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设立紧急停车系统。

安全设施,涉及安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等。

 

4、硝化工艺

反映类型

放热反映

重点监控单元

硝化反映釜、

分离单元

工艺简介

硝化是有机化合物分子中引入硝基(-NO2)反映,最常用是取代反映。

硝化办法可提成直接硝化法、间接硝化法和亚硝化法,分别用于生产硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合物等。

涉及硝化反映工艺过程为硝化工艺。

工艺危险特点

(1)反映速度快,放热量大。

大多数硝化反映是在非均相中进行,反映组分不均匀分布容易引起局部过热导致危险。

特别在硝化反映开始阶段,停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等导致搅拌失效是非常危险,一旦搅拌再次开动,就会突然引起局部激烈反映,瞬间释放大量热量,引起爆炸事故;

(2)反映物料具备燃爆危险性;

(3)硝化剂具备强腐蚀性、强氧化性,与油脂、有机化合物(特别是不饱和有机化合物)接触能引起燃烧或爆炸;

(4)硝化产物、副产物具备爆炸危险性。

典型工艺

(1)直接硝化法

丙三醇与混酸反映制备硝酸甘油;

氯苯硝化制备邻硝基氯苯、对硝基氯苯;

苯硝化制备硝基苯;

蒽醌硝化制备1-硝基蒽醌;

甲苯硝化生产三硝基甲苯(俗称梯恩梯,TNT);

丙烷等烷烃与硝酸通过气相反映制备硝基烷烃等。

(2)间接硝化法

苯酚采用磺酰基取代硝化制备苦味酸等。

(3)亚硝化法

2-萘酚与亚硝酸盐反映制备1-亚硝基-2-萘酚;

二苯胺与亚硝酸钠和硫酸水溶液反映制备对亚硝基二苯胺等。

重点监控工艺参数

硝化反映釜内温度、搅拌速率;硝化剂流量;冷却水流量;pH值;硝化产物中杂质含量;精馏分离系统温度;塔釜杂质含量等。

安全控制基本规定

反映釜温度报警和联锁;自动进料控制和联锁;紧急冷却系统;搅拌稳定控制和联锁系统;分离系统温度控制与联锁;塔釜杂质监控系统;安全泄放系统等。

宜采用控制方式

将硝化反映釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反映釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在硝化反映釜处设立紧急停车系统,当硝化反映釜内温度超标或搅拌系统发生故障,能自动报警并自动停止加料。

分离系统温度与加热、冷却形成联锁,温度超标时,能停止加热并紧急冷却。

硝化反映系统应设有泄爆管和紧急排放系统。

 

5、合成氨工艺

反映类型

热反映

重点监控单元

合成塔、压缩机、氨储存系统

工艺简介

氮和氢两种组分按一定比例(1:

3)构成气体(合成气),在高温、高压下(普通为400—450℃,15—30MPa)经催化反映生成氨工艺过程。

工艺危险特点

(1)高温、高压使可燃气体爆炸极限扩宽,气体物料一旦过氧(亦称透氧),极易在设备和管道内发生爆炸;

(2)高温、高压气体物料从设备管线泄漏时会迅速膨胀与空气混合形成爆炸性混合物,遇到明火或因高流速物料与裂(喷)口处摩擦产生静电火花引起着火和空间爆炸;

(3)气体压缩机等转动设备在高温下运营会使润滑油挥发裂解,在附近管道内导致积炭,可导致积炭燃烧或爆炸;

(4)高温、高压可加速设备金属材料发生蠕变、变化金相组织,还会加剧氢气、氮气对钢材氢蚀及渗氮,加剧设备疲劳腐蚀,使其机械强度削弱,引起物理爆炸;

(5)液氨大规模事故性泄漏会形成低温云团引起大范畴人群中毒,遇明火还会发生空间爆炸。

典型工艺

(1)节能AMV法;

(2)德士古水煤浆加压气化法;

(3)凯洛格法;

(4)甲醇与合成氨联合生产联醇法;

(5)纯碱与合成氨联合生产联碱法;

(6)采用变换催化剂、氧化锌脱硫剂和甲烷催化剂“三催化”气体净化法等。

重点监控工艺参数

合成塔、压缩机、氨储存系统运营基本控制参数,涉及温度、压力、液位、物料流量及比例等。

安全控制基本规定

合成氨装置温度、压力报警和联锁;物料比例控制和联锁;压缩机温度、入口分离器液位、压力报警联锁;紧急冷却系统;紧急切断系统;安全泄放系统;可燃、有毒气体检测报警装置。

宜采用控制方式

将合成氨装置内温度、压力与物料流量、冷却系统形成联锁关系;将压缩机温度、压力、入口分离器液位与供电系统形成联锁关系;紧急停车系统。

合成单元自动控制还需要设立如下几种控制回路:

⑴氨分、冷交液位;⑵废锅液位;⑶循环量控制;⑷废锅蒸汽流量;⑸废锅蒸汽压力。

安全设施,涉及安全阀、爆破片、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等。

6、裂解(裂化)工艺

反映类型

高温吸热反映

重点监控单元

裂解炉、制冷系统、压缩机、引风机、分离单元

工艺简介

裂解是指石油系烃类原料在高温条件下,发生碳链断裂或脱氢反映,生成烯烃及其她产物过程。

产品以乙烯、丙烯为主,同步副产丁烯、丁二烯等烯烃和裂解汽油、柴油、燃料油等产品。

烃类原料在裂解炉内进行高温裂解,产出构成为氢气、低/高碳烃类、芳烃类以及馏分为288℃以上裂解燃料油裂解气混合物。

通过急冷、压缩、激冷、分馏以及干燥和加氢等办法,分离出目的产品和副产品。

在裂解过程中,同步随着缩合、环化和脱氢等反映。

由于所发生反映很复杂,普通把反映提成两个阶段。

第一阶段,原料变成目产物为乙烯、丙烯,这种反映称为一次反映。

第二阶段,一次反映生成乙烯、丙烯继续反映转化为炔烃、二烯烃、芳烃、环烷烃,甚至最后转化为氢气和焦炭,这种反映称为二次反映。

裂解产物往往是各种组分混合物。

影响裂解基本因素重要为温度和反映持续时间。

化工生产中用热裂解办法生产小分子烯烃、炔烃和芳香烃,如乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔、苯和甲苯等。

工艺危险特点

(1)在高温(高压)下进行反映,装置内物料温度普通超过其自燃点,若漏出会及时引起火灾;

(2)炉管内壁结焦会使流体阻力增长,影响传热,当焦层达到一定厚度时,因炉管壁温度过高,而不能继续运营下去,必要进行清焦,否则会烧穿炉管,裂解气外泄,引起裂解炉爆炸;

(3)如果由于断电或引风机机械故障而使引风机突然停转,则炉膛内不久变成正压,会从窥视孔或烧嘴等处向外喷火,严重时会引起炉膛爆炸;

(4)如果燃料系统大幅度波动,燃料气压力过低,则也许导致裂解炉烧嘴回火,使烧嘴烧坏,甚至会引起爆炸;

(5)有些裂解工艺产生单体会自聚或爆炸,需要向生产单体中加阻聚剂或稀释剂等。

典型工艺

热裂解制烯烃工艺;

重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯;

乙苯裂解制苯乙烯;

二氟一氯甲烷(HCFC-22)热裂解制得四氟乙烯(TFE);

二氟一氯乙烷(HCFC-142b)热裂解制得偏氟乙烯(VDF);

四氟乙烯和八氟环丁烷热裂解制得六氟乙烯(HFP)等。

重点监控工艺参数

裂解炉进料流量;裂解炉温度;引风机电流;燃料油进料流量;稀释蒸汽比及压力;燃料油压力;滑阀差压超驰控制、主风流量控制、外取热器控制、机组控制、锅炉控制等。

安全控制基本规定

裂解炉进料压力、流量控制报警与联锁;紧急裂解炉温度报警和联锁;紧急冷却系统;紧急切断系统;反映压力与压缩机转速及入口放火炬控制;再生压力分程控制;滑阀差压与料位;温度超驰控制;再生温度与外取热器负荷控制;外取热器汽包和锅炉汽包液位三冲量控制;锅炉熄火保护;机组有关控制;可燃与有毒气体检测报警装置等。

宜采用控制方式

将引风机电流与裂解炉进料阀、燃料油进料阀、稀释蒸汽阀之间形成联锁关系,一旦引风机故障停车,则裂解炉自动停止进料并切断燃料供应,但应继续供应稀释蒸汽,以带走炉膛内余热。

将燃料油压力与燃料油进料阀、裂解炉进料阀之间形成联锁关系,燃料油压力减少,则切断燃料油进料阀,同步切断裂解炉进料阀。

分离塔应安装安全阀和放空管,低压系统与高压系统之间应有逆止阀并配备固定氮气装置、蒸汽灭火装置。

将裂解炉电流与锅炉给水流量、稀释蒸汽流量之间形成联锁关系;一旦水、电、蒸汽等公用工程浮现故障,裂解炉能自动紧急停车。

反映压力正常状况下由压缩机转速控制,开工及非正常工况下由压缩机入口放火炬控制。

再生压力由烟机入口蝶阀和旁路滑阀(或蝶阀)分程控制。

再生、待生滑阀正常状况下分别由反映温度信号和反映器料位信号控制,一旦滑阀差压浮现低限,则转由滑阀差压控制。

再生温度由外取热器催化剂循环量或流化介质流量控制。

外取热汽包和锅炉汽包液位采用液位、补水量和蒸发量三冲量控制。

带明火锅炉设立熄火保护控制。

大型机组设立有关轴温、轴震动、轴位移、油压、油温、防喘振等系统控制。

在装置存在可燃气体、有毒气体泄漏部位设立可燃气体报警仪和有毒气体报警仪。

7、氟化工艺

反映类型

放热反映

重点监控单元

氟化剂储运单元

工艺简介

氟化是化合物分子中引入氟原子反映,涉及氟化反映工艺过程为氟化工艺。

氟与有机化合物作用是强放热反映,放出大量热可使反映物分子构造遭到破坏,甚至着火爆炸。

氟化剂普通为氟气、卤族氟化物、惰性元素氟化物、高价金属氟化物、氟化氢、氟化钾等。

工艺危险特点

(1)反映物料具备燃爆危险性;

(2)氟化反映为强放热反映,不及时排除反映热量,易导致超温超压,引起设备爆炸事故;

(3)多数氟化剂具备强腐蚀性、剧毒,在生产、贮存、运送、使用等过程中,容易因泄漏、操作不当、误接触以及其她意外而导致危险。

典型工艺

(1)直接氟化

黄磷氟化制备五氟化磷等。

(2)金属氟化物或氟化氢气体氟化

SbF3、AgF2、CoF3等金属氟化物与烃反映制备氟化烃;

氟化氢气体与氢氧化铝反映制备氟化铝等。

(3)置换氟化

三氯甲烷氟化制备二氟一氯甲烷;

2,4,5,6-四氯嘧啶与氟化钠制备2,4,6-三氟-5-氟嘧啶等。

(4)其她氟化物制备

浓硫酸与氟化钙(萤石)制备无水氟化氢等。

重点监控工艺参数

氟化反映釜内温度、压力;氟化反映釜内搅拌速率;氟化物流量;助剂流量;反映物配料比;氟化物浓度。

安全控制基本规定

反映釜内温度和压力与反映进料、紧急冷却系统报警和联锁;搅拌稳定控制系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。

宜采用控制方式

氟化反映操作中,要严格控制氟化物浓度、投料配比、进料速度和反映温度等。

必要时应设立自动比例调节装置和自动联锁控制装置。

将氟化反映釜内温度、压力与釜内搅拌、氟化物流量、氟化反映釜夹套冷却水进水阀形成联锁控制,在氟化反映釜处设立紧急停车系统,当氟化反映釜内温度或压力超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。

安全泄放系统。

8、加氢工艺

反映类型

放热反映

重点监控单元

加氢反映釜、

氢气压缩机

工艺简介

加氢是在有机化合物分子中加入氢原子反映,涉及加氢反映工艺过程为加氢工艺,重要涉及不饱和键加氢、芳环化合物加氢、含氮化合物加氢、含氧化合物加氢、氢解等。

工艺危险特点

(1)反映物料具备燃爆危险性,氢气爆炸极限为4%—75%,具备高燃爆危险特性;

(2)加氢为强烈放热反映,氢气在高温高压下与钢材接触,钢材内碳分子易与氢气发生反映生成碳氢化合物,使钢制设备强度减少,发生氢脆;

(3)催化剂再生和活化过程中易引起爆炸;

(4)加氢反映尾气中有未完全反映氢气和其她杂质在排放时易引起着火或爆炸。

典型工艺

(1)不饱和炔烃、烯烃三键和双键加氢

环戊二烯加氢生产环戊烯等。

(2)芳烃加氢

苯加氢生成环己烷;

苯酚加氢生产环己醇等。

(3)含氧化合物加氢

一氧化碳加氢生产甲醇;

丁醛加氢生产丁醇;

辛烯醛加氢生产辛醇等。

(4)含氮化合物加氢

己二腈加氢生产己二胺;

硝基苯催化加氢生产苯胺等。

(5)油品加氢

馏分油加氢裂化生产石脑油、柴油和尾油;

渣油加氢改质;

减压馏分油加氢改质;

催化(异构)脱蜡生产低凝柴油、润滑油基本油等。

重点监控工艺参数

加氢反映釜或催化剂床层温度、压力;加氢反映釜内搅拌速率;氢气流量;反映物质配料比;系统氧含量;冷却水流量;氢气压缩机运营参数、加氢反映尾气构成等。

安全控制基本规定

温度和压力报警和联锁;反映物料比例控制和联锁系统;紧急冷却系统;搅拌稳定控制系统;氢气紧急切断系统;加装安全阀、爆破片等安全设施;循环氢压缩机停机报警和联锁;氢气检测报警装置等。

宜采用控制方式

将加氢反映釜内温度、压力与釜内搅拌电流、氢气流量、加氢反映釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设立紧急停车系统。

加入急冷氮气或氢气系统。

当加氢反映釜内温度或压力超标或搅拌系统发生故障时自动停止加氢,泄压,并进入紧急状态。

安全泄放系统。

 

9、重氮化工艺

反映类型

绝大多数是放热反映

重点监控单元

重氮化反映釜、

后解决单元

工艺简介

一级胺与亚硝酸在低温下作用,生成重氮盐反映。

脂肪族、芳香族和杂环一级胺都可以进行重氮化反映。

涉及重氮化反映工艺过程为重氮化工艺。

普通重氮化试剂是由亚硝酸钠和盐酸作用暂时制备。

除盐酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等无机酸。

脂肪族重氮盐很不稳定,虽然在低温下也能迅速自发分解,芳香族重氮盐较为稳定。

工艺危险特点

(1)重氮盐在温度稍高或光照作用下,特别是具有硝基重氮盐极易分解,有甚至在室温时亦能分解。

在干燥状态下,有些重氮盐不稳定,活性强,受热或摩擦、撞击等作用能发生分解甚至爆炸;

(2)重氮化生产过程所使用亚硝酸钠是无机氧化剂,175℃时能发生分解、与有机物反映导致着火或爆炸;

(3)反映原料具备燃爆危险性。

典型工艺

(1)顺法

对氨基苯磺酸钠与2-萘酚制备酸性橙-II染料;

芳香族伯胺与亚硝酸钠反映制备芳香族重氮化合物等。

(2)反加法

间苯二胺生产二氟硼酸间苯二重氮盐;

苯胺与亚硝酸钠反映生产苯胺基重氮苯等。

(3)亚硝酰硫酸法

2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺、2,6-二氰基-4-硝基苯胺和2,4-二硝基-6-氰基苯胺为重氮组份与端氨基含醚基偶合组份经重氮化、偶合成单偶氮分散染料;

2-氰基-4-硝基苯胺为原料制备蓝色分散染料等。

(4)硫酸铜触媒法

邻、间氨基苯酚用弱酸(醋酸、草酸等)或易于水解无机盐和亚硝酸钠反映制备邻、间氨基苯酚重氮化合物等。

(5)盐析法

氨基偶氮化合物通过盐析法进行重氮化生产多偶氮染料等。

重点监控工艺参数

重氮化反映釜内温度、压力、液位、pH值;重氮化反映釜内搅拌速率;亚硝酸钠流量;反映物质配料比;后解决单元温度等。

安全控制基本规定

反映釜温度和压力报警和联锁;反映物料比例控制和联锁系统;紧急冷却系统;紧急停车系统;安全泄放系统;后解决单元配备温度监测、惰性气体保护联锁装置等。

宜采用控制方式

将重氮化反映釜内温度、压力与釜内搅拌、亚硝酸钠流量、重氮化反映釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在重氮化反映釜处设立紧急停车系统,当重氮化反映釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。

安全泄放系统。

重氮盐后解决设备应配备温度检测、搅拌、冷却联锁自动控制调节装置,干燥设备应配备温度测量、加热热源开关、惰性气体保护联锁装置。

安全设施,涉及安全阀、爆破片、紧急放空阀等。

10、氧化工艺

反映类型

放热反映

重点监控单元

氧化反映釜

工艺简介

氧化为有电子转移化学反映中失电子过程,即氧化数升高过程。

多数有机化合物氧化反映体现为反映原料得到氧或失去氢。

涉及氧化反映工艺过程为氧化工艺。

惯用氧化剂有:

空气、氧气、双氧水、氯酸钾、高锰酸钾、硝酸盐等。

工艺危险特点

(1)反映原料及产品具备燃爆危险性;

(2)反映气相构成容易达到爆炸极限,具备闪爆危险;

(3)某些氧化剂具备燃爆危险性,如氯酸钾,高锰酸钾、铬酸酐等都属于氧化剂,如遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触,皆能引起火灾爆炸;

(4)产物中易生成过氧化物,化学稳定性差,受高温、摩擦或撞击作用易分解、燃烧或爆炸。

典型工艺

乙烯氧化制环氧乙烷;

甲醇氧化制备甲醛;

对二甲苯氧化制备对苯二甲酸;

异丙苯经氧化-酸解联产苯酚和丙酮;

环己烷氧化制环己酮;

天然气氧化制乙炔;

丁烯、丁烷、C4馏分或苯氧化制顺丁烯二酸酐;

邻二甲苯或萘氧化制备邻苯二甲酸酐;

均四甲苯氧化制备均苯四甲酸二酐;

苊氧化制1,8-萘二甲酸酐;

3-甲基吡啶氧化制3-吡啶甲酸(烟酸);

4-甲基吡啶氧化制4-吡啶甲酸(异烟酸);

2-乙基已醇(异辛醇)氧化制备2-乙基己酸(异辛酸);

对氯甲苯氧化制备对氯苯甲醛和对氯苯甲酸;

甲苯氧化制备苯甲醛、苯甲酸;

对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸;

环十二醇/酮混合物开环氧化制备十二碳二酸;

环己酮/醇混合物氧化制己二酸;

乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸;

丁醛氧化制丁酸;

氨氧化制硝酸等。

重点监控工艺参数

氧化反映釜内温度和压力;氧化反映釜内搅拌速率;氧化剂流量;反映物料配比;气相氧含量;过氧化物含量等。

安全控制基本规定

反映釜温度和压力报警和联锁;反映物料比例控制和联锁及紧急切断动力系统;紧急断料系统;紧急冷却系统;紧急送入惰性气体系统;气相氧含量监测、报警和联锁;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。

宜采用控制方式

将氧化反映釜内温度和压力与反映物配比和流量、氧化反映釜夹套冷却水进水阀、紧急冷却系统形成联锁关系,在氧化反映釜处设立紧急停车系统,当氧化反映釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。

配备安全阀、爆破片等安全设施。

11、过氧化工艺

反映类型

吸热反映或放热反映

重点监控单元

过氧化反映釜

工艺简介

向有机化合物分子中引入过氧基(-O-O-)反映称为过氧化反映,得到产物为过氧化物工艺过程为过氧化工艺。

工艺危险特点

(1)过氧化物都具有过氧基(-O-O-),属含能物质,由于过氧键结合力弱,断裂时所需能量不大,对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感,极易分解甚至爆炸;

(2)过氧化物与有机物、纤维接触时易发生氧化、产生火灾;

(3)反映气相构成容易达到爆炸极限,具备燃爆危险。

典型工艺

双氧水生产;

乙酸在硫酸存在下与双氧水作用,制备过氧乙酸水溶液;

酸酐与双氧水作用直接制备过氧二酸;

苯甲酰氯与双氧水碱性溶液作用制备过氧化苯甲酰

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