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我国环境监测中的氨氮分析方法
我国环境监测中的氨氮分析方法
温丽云1,2,范 朝2,袁倬斌2
（1.中国科学院研究生院化学部,北京 100039; 2.河北省环境计量技术研究中心,河北石家庄 050051）
摘 要:
对我国环境监测中的氨氮化学分析方法和仪器分析方法进行了概述,并对方法的改进和影响因素予以综述。
关键词:
环境监测;氨氮;改进;影响因素
中图分类号:
X831 文献标识码:
A 文章编号:
1002-6002（2005）03-0028-04
Ammonia-nitrogenanalysismethodinChinaenvironmentmonitoring
WENLi-yun1,2,etal（1.Depart.ofChem.oftheGraduateSchoolofCAS,Beijing100039,China）
Abstract:
Inthispaper,ammonia-nitrogenchemistryandinstrumentanalysismethodinenvironmentmonitoringaresummarized.Andthe
improvementandinfluencefactorsinmethodarealsoreviewed.
Keywords:
environmentmonitoring;ammonia-nitrogen;improvement;influencefactors
氨氮普遍存在于地表水及地下水中。
水中的
氨氮是指以游离氨（NH3）和离子铵（NH+4）形式存
在的氮,这两种氮的组成比取决于水体的pH值,
当pH值高时,游离氨的比例高;反之,则离子铵
的比例高。
水中氨氮的来源主要是生活污水中含氮有机
物受微生物作用分解的产物、某些工业废水及农
田排水[1]。
此外,死亡的鱼、虾以及残余饲料等在
细菌的作用下也逐渐分解产生氨。
氨氮含量较高
时,对鱼类呈现毒副作用,对人体也有不同程度的
危害。
因此,氨氮含量的多少是判断水体污染程
度的重要标志之一。
氨氮是我国水体环境监测的
重要指标,是各级监测站点的必测项目。
1 分析方法的种类及改进
1·1 分析方法种类
1·1·1 分光光度法
1·1·1·1 纳氏试剂比色法
测定水中铵的经典分析方法,是国家标准方
法。
其原理是以游离态的氨或铵离子等形式存在
的氨氮与纳氏试剂反应生成黄棕色络合物,该络
合物的色度与氨氮的含量成正比。
纳氏试剂比色
法测试范围是最大试样体积为50ml时,氨氮浓度
可达2mg/L,使用10mm比色皿时,最低检出浓度
为0·05mg/L。
为了提高测定灵敏度和准确度,孔庆池[2]等
实验证明加入胶体保护剂聚乙烯醇（PVA）可进一
步提高胶体的稳定性和测定准确度,在最佳实验
条件下,该方法的最低检出限为0·015mg/L,回收
率为98·6%~103%。
1·1·1·2 水杨酸分光光度法
原理是在亚硝基铁氰化钠存在下,铵与水杨
酸盐和次氯酸盐反应生成蓝色化合物,在697nm
处比色测定。
测试范围是使用最大试样体积为
8ml时,氨氮浓度可达1mg/L,使用10mm比色皿
时,最低检出浓度为0·01mg/L。
1·1·2 蒸馏-滴定法
原理是调节试样的pH在6·0~7·4范围内,
加入氧化镁使其呈微碱性,蒸馏释出的氨被接收
瓶中的硼酸溶液吸收。
以甲基红—亚甲蓝为指示
剂,用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。
测试范围
是采用10ml试样,可测氨氮含量高达10mg,相当
于样品浓度高达1000mg/L。
使用250ml试样,实
际测定的最低检出浓度为0·2mg/L。
1·1·3 氨气敏电极法
原理是氨气敏电极以平头pH玻璃电极为指
示电极,以银-氯化银为参比电极形成一组电极
对,一并置于盛有0·1mg/L的氯化铵内充液的塑
料套管中。
套管底部有一仅氨气可以通过的疏水
微孔透气膜。
氨气进入内充液后,反应如下:
NH3
+H2O=NH4++OH-,结果内充液的pH值随氨
的进入而增高,使玻璃电极电位发生变化。
当溶
液离子强度、酸度、性质恒定,电极参数恒定条件
下,测得溶液的电位值与氨浓度符合能斯特方程。
该氨气敏电极法线性范围为0·4~1400mg/
L,最低检出限能达到0·07mg/L。
骆冠琦等[3]研
究了离子选择电极测定生活污水中氨氮的实验方
法及影响因素,实验表明精密度和准确度均符合
生活污水水质分析的质量要求。
刘乃芝[4]通过降
低电极内充液的浓度和在pH调节剂中加入10%
的乙醇减少Nernst响应偏差,使线性范围扩大,检
出限降低。
此外,萧涌瀚[5]应用离子选择电极法
测定废水中的氨氮,不需对样品预蒸馏,对废水中
可能存在的CN-、Fe3+、Ca2+等14种干扰物质,在
强碱性条件下,加入Na2-EDTA作掩蔽剂,对测定
没有明显的干扰。
杨佩欣等[6]采用氨气敏电极法
测定城市污水中的氨氮,检测限为0·01mg/L,测
定下限为0·1mg/L,检测范围在1·0~1000·0mg/
L。
芦平生等[7]用氨气敏电极直接测定工业废水
中的氨氮,检测范围为0·07~1400mg/L,用电极
法和蒸馏法进行比较,经t检验两种方法测得结
果无显著性差异。
1·1·4 酶法
酶法是二十世纪70年代以来迅速发展的领
域,它用以测定食品和血液中的氨氮已有报
道[8、9]。
柳畅先等[10]基于谷氨酸脱氢酶催化下列反
应:
NH4++α-酮戊二酸+NADH谷氨酸+NAD+H2O
通过测定还原型烟酰胺腺嘌呤二核甘酸
（NADH）吸光度的变化率得出该酶促反应速率,对
应不同NH4Cl浓度制得的标准曲线,可测得水样
中的氨氮含量。
由于酶促反应的专一性,可避免
试样中众多共存组分的干扰,减少繁杂的预处理
过程。
应用酶促反应速率测定法,不需要底物转
变完全,可减少测定时间,节省酶的用量,也使得
测定更灵敏。
另外,因为测定的是吸光度的变化
率,则可减少背景干扰,使结果更为准确可靠,适
合复杂环境试样的测定。
通过对3个不同的实际
水样测试得到,相对标准偏差为3·0%~4·1%,加
标回收率为98%~107%,检出限为0·31mg/L。
1·2 分析方法的改进
1·2·1 水样的保存
周秀华[11]对氨氮水样进行保存时间稳定性
试验,发现1000ml地表水氨氮水样滴加5ml硫酸
酸化至pH<2可抑制氨氮的水解、氧化还原反
应。
水样于20℃~28℃下保存半个月,氨氮测定
结果基本无影响。
肖志芳等[12]经过对比实验表
明,水样采集后立即加入盐酸至pH<2,注入聚乙
烯瓶中密闭室温保存,连续测定30d,氨含量恒
定。
陈惠琴[13]还提出待测水样应置隔离于实验
操作室的地方,避免取样时受氨污染,使用浓氨水
或氨缓冲液的项目,应在通风橱内完成并避免与
氨氮测定同时进行。
1·2·2 水样的预处理
何睦贤[14]通过试验发现,改用沉淀后分离效
果大为改善。
高浓度废水可用无氨水按倍数稀释
后测定。
苏爱梅[15]提出对高浓度水样先稀释再
絮凝沉淀或蒸馏的方法,可以克服测定过程中不
显色或浑浊现象。
通常测定水中氨氮时,以Zn（OH）2为絮凝沉
淀剂,沉淀速度快但分层不清,上层液中呈白色混
浊。
以Al（OH）3为沉淀剂时,则试剂配制麻烦。
吴景兰[16]采用两者混合物絮凝分离效果好。
对
氨氮含量高的工业废水水样,用国家标准方法测
定时需要对水样进行预处理后才能测定,赵以
佑[17]摸索出了一种高浓度氨氮分析的改进方法,
在取水样加酒石酸钾钠溶液、纳氏试剂显色后,用
无氨水定量稀释,直接测定,该方法与标准方法的
测定结果之间无显著性差异。
1·2·3 试剂的制备与储存
陈惠琴等[13]经过试验研究和观察,发现贮存
于棕色玻璃瓶的纳氏试剂稳定性较差,贮存于聚
乙烯塑料瓶的纳氏试剂稳定性好,测定氨氮的精
密度和准确度优于用棕色玻璃瓶贮装的纳氏试
剂。
此外还提出若在实验室中贮存无氨水,容器
应加盖密封,置清洁的分析室中,临用前用纳氏试
剂加以检查。
陈惠琴等[13]还提出了酒石酸钾钠
（Tar）溶液改进的制备方法,既可快速消除其中残
留的杂质NH3,又不影响氨氮测定,且有助于降低
试剂空白值,改善测定检出限。
1·2·4 无氨水的制备
张松龄等[18]采用一种特殊方法用鲜活菹草
茎叶制取无氨纯水———菹草蒸馏水,并用此水配
成永久性标准比色阶用于水中氨氮的测定,经过
两年多的实验研究发现,各色阶吸光值始终恒定。
此外,银小兵[19]、刘艳等[20]均提出用新鲜蒸
馏水代替无氨水测定水中氨氮,对氨氮分别用新
鲜蒸馏水和无氨水进行试验,结果表明二者在空
白吸光度、校准曲线上均无明显差异,具有较好的
精密度和准确度。
1·2·5 降低空白值
韩瑞梅[21]提出用3%硼酸或5%硫酸浸泡滤
纸经反复清洗至中性后,再过滤氨氮水样的絮凝
液,可有效降低全过程空白值,提高方法灵敏度。
苏爱梅等[15]经实验证明,显色液中氯化汞的含量
越高则空白值越高,因此,在保证一定反应浓度的
条件下,适当降低氯化汞的用量是降低空白值的
有效途径。
许华瑞等[22]提出制备好的无氨水要
放置1d后使用,空白值比当天用时低。
陈惠琴
等[13]经过试验研究发现,改进制备方法后的酒石
酸钾钠（Tar）溶液有助于降低试剂空白值。
2 仪器化的分析方法
2·1 电极法
郑伟等[23]研制出TL—2000型便携式海水氨
氮自动分析仪,用于快速分析与检测海水氨氮含
量。
测量原理为在自然条件下,海水中的[NH4+]
与[NH3]共存。
由离解平衡式:
NH3+H2O
NH4++OH-,得到[NH4+]/[NH3]=Kb[H+]/Kw
=Kb/10pHKw,常数Kb、Kw与温度T有关。
因此只
要同时测得海水中的T、pH和[NH3],就可以得到
离解度,求出海水中的[NH4+],进而根据[NH4+]
与[NH3]求出海水中的氨氮含量。
该仪器由水下传感器和手持型上位机两部分
组成,水下传感器主要包括温度传感器、pH电极
和氨气敏电极。
传感器检测下限为10μmol/L,测
量范围0~1mmol/L,pH电极和氨气敏电极的使
用寿命一般为3~6个月。
根据现场平行实验,该
仪器法接近于标准方法的分析结果,但有一定误
差,主要来源于电极表面污染、pH电极和氨气敏
电极响应的滞后效应、温度变化、现场杂散信号的
干扰等。
为了能够对海洋实地环境进行实时无人自动
测量,刘文耀等[24]就三电极复合探头的氨氮在线
测量进行了研究。
该三电极复合探头为NH3/pH/
T型,测量原理同以上便携式分析仪所述。
用
NH3/pH/T三电极复合探头测试NH4Cl标准溶液
得到标准曲线的r=0·99,对实际海水24h测试的
方差为0·03,15d测试的方差为0·06,对养殖区水
样30d测试的方差为0·07。
2·2 分光光度法
周雯等[25]应用Smart现场分析仪测定氨氮。
采用纳氏试剂比色法原理,测定范围0~3mg/L。
门雅莉等[26]应用工业自动分析仪,计算机程
序控制连续自动分光光度法测定水中氨氮。
通常
情况下,1h可以连续分析60个样品。
多次反复
测定结果表明,氨氮在0·2~3·0mg/L范围内吸光
度与浓度呈线性关系,最低检测限是0·04mg/L。
在6h内对标准样品连续反复测定结果无变化。
2·3 离子色谱法
汪春学等[27]采用ZIC—Ⅲ型离子色谱仪、YSC
阳离子保护柱和YSC阳离子分析柱分析环境样
品中的氨氮。
选择HCl作淋洗液,浓度为5mmol/
L,流速2·0ml/min。
测定上限10mg/L,最低检出限
0·01mg/L,样品需进行过柱处理,以免分离柱中
毒,柱效下降。
经与纳氏比色法对比和对地表水、
地下水、雨水、工业废水样品进行测定,结果理想,
方法简便可行。
2·4 吹脱-电导法
王维德等[28]建立了吹脱-电导法测定水和污
水中氨氮的方法。
原理是在90℃下,以气体将水
样中氨氮吹出,用5mg/L硫酸吸收,吸收液电导
率的变化在一定浓度范围内与氨氮吹出量呈正
比。
根据该原理研制的氨氮在线自动分析仪测定
自行配制的氨氮标准溶液,相对误差在2·8%以
内,最低检出限为0·1mg/L。
2·5 流动注射法
刘芳等[29]采用PE—300流动注射分析仪测
定水中的氨氮。
原理为铵离子在碱性条件下以亚
硝基铁氰化钾作催化剂,利用二氯异三聚氰酸盐
在碱性溶液中水解成的次氯酸离子和水杨酸盐生
成蓝色产物。
当反应带处于比色皿中时蠕动泵停
止工作,于690nm波长处,在指定的时间测定铵的
浓度。
检测限为0·005mg/L,精密度小于0·7%,
适于大批量环境样品的分析。
此外,肖文[30]对间隔式流动分析仪测定水中
氨氮的测量不确定度予以研究计算,结果为测定
氨氮在0·1~0·5mg/L范围的扩展不确定度:
U95=
0·017mg/L,υeff=40。
2·6 蒸馏-滴定法
针对高浓度污水氨氮的自动监测,刘秀宁[31]
研究开发了以蒸馏-滴定法为原理的氨氮自动监
测仪。
该氨氮自动监测仪的检测流程依次为水
样、预处理、蒸馏、冷凝吸收、滴定、终点检测、废液
排放。
仪器的关键技术在于研制出一种专用综合
试剂,既可简化标准方法的步骤又能调节试样和
蒸馏体系的pH值,掩蔽干扰物质。
该仪器在排
污口实地现场运行时,监测频次为4~24次/天,
浓度范围15~800mg/L,相对误差最大为5·7%,
平均为2·88%。
3 影响氨氮测定的因素
3·1 温度
李欣等[32]通过实验发现,配制纳氏试剂加入
氯化汞时碘化钾溶液的温度稍高些（40℃左右）,
检出限较低,反应灵敏;纳氏试剂必须低温保存
（一般保存在冰箱冷藏室内）,以防颜色加深,保证
空白值的稳定性。
陈国强等[33]和骆冠琦等[3]提
出在用氨气敏电极测定氨氮的过程中应注意标准
溶液与水样的温度保持恒定,才能使电极斜率S
及标准电势E0在测量过程中保持不变。
3·2 pH
苏爱梅等[13]实验发现,当水样呈酸性时,氨
氮测定值为0·236mg/L,呈碱性时测定值为1·035
mg/L,呈中性时测定值为0·920mg/L,酸碱度对氨
氮测定有影响。
采用纳氏试剂测定氨氮时,加入
不同量的NaOH溶液对纳氏试剂反应影响较大,
经过多次实验,肖福东[34]认为当加入0·5mlNaOH
中和10ml硼酸最合适,此时pH值约为12·49。
骆
冠琦等[3]、萧涌瀚[5]和陈国强等[33]都认为当溶液
pH<11时,不能使溶液中的NH4+全部转化为
NH3,使测定结果偏低;当pH>11时,有99%以上
的NH4+转化为NH3,此时pH值对测定电极电位
没有影响。
3·3 浊度
水样的浊度往往会对纳氏试剂比色测定结果
产生影响,俞是冉[35]建议做补偿校正:
在50ml比
色管中,水样定容后加1·0ml酒石酸钾钠溶液,混
匀。
加1·5ml15%氢氧化钾溶液,测量吸光度（此
为校正吸光度）。
然后从水样经纳氏试剂比色测
得吸光度中减去校正吸光度。
3·4 锰
姜恩明等[36]发现饮用水中锰浓度高时,氨氮
有偏高的趋势。
实验中虽加入掩蔽剂,却未能消
除锰对氨氮检出的影响,排除蒸馏水等的影响,可
以推断锰对氨氮的影响是直接作用的结果,但其
作用机制和消除方法有待探讨。
丁建森等[37]认为,锰的影响机理是棕黄色或
棕色沉淀物MnO（OH）2,与氨氮显色后的色泽一
致是主要影响因素。
并实验证明用50%酒石酸
钾钠1·0ml+0·2%Na2-EDTA1·0ml代替纯酒石酸
钾钠能隐蔽Mn2+干扰。
3·5 泡沫
在测定造纸、印染及含活性酶的工业废水时,
常会出现大量泡沫,使蒸馏无法进行而导致测试
失败。
苏爱梅等[15]经试验发现,加入消泡剂
硅油Ⅰ可有效抑制蒸馏时泡沫的产生,使蒸馏顺
利完成。
硅油Ⅰ性质稳定,不随水蒸汽逸出,对测
定无干扰,取空白和同一水样,按常法作加消泡剂
与不加消泡剂的对比试验,对实验结果进行t检
验,均无显著性差异。
3·6 交叉污染
影响氨氮测定结果,除各种直接因素外还有
间接因素如交叉污染等。
许华瑞等[22]建议要避
开测试项目之间的互相干扰,保持室内环境、玻璃
器皿不被氨玷污。
李欣等[32]提出氨氮测试过程
必须注意交叉污染问题,如硝酸盐氮、氨氮不能同
时同室进行,因为前者测试中必须使用氨水,而氨
水的挥发性很强,纳氏试剂吸收空气中的氨而导
致测试结果偏高。
3·7 其它
何平[38]经试验分析证明,滤料中含有可溶性
氨氮,尤以定量滤纸为甚。
须采用絮凝沉淀过滤
预处理时,最好选用含可溶性氨氮低的定性滤纸
和超细玻纤滤膜过滤,滤前应用纯水100ml充分
洗涤以除去可溶性氨氮,可以除去由于滤料中可
溶性氨引起的测量误差,提高方法的准确度、灵敏
度。
4 结语
氨氮的测定方法种类较多,各有特点。
纳氏
试剂比色法是氨的经典测定方法,但是易受水中
悬浮物和有色离子的干扰,需要进行预处理,使用
的试剂毒性较大;水杨酸-次氯酸钠比色法具有灵
敏、稳定的优点,但是同样具有比色法的弊端;蒸
馏-滴定法适用于测定高浓度氨氮,但费电、费水、
费时;电极法通常不需要对水样进行预处理,其测
量范围宽、快速、灵敏,电极的使用寿命和稳定性
继续增强是电极法发展推广的重要条件;酶法具
有简便、快速、灵敏、准确和干扰少的优点,其对操
作人员技术水平要求很高,且实验材料为生物制
剂,不便于贮存使用、价格高。
现代化科学仪器的发展方向是活体（in-live）、
原位（in-situ）、实时（in-time）、在线（on-line）,要求
仪器小型化、人性化、易操作、易维护。
结合我国
自动监测仪器的种类和发展现状,笔者认为电极
法不失为首选方法,但需进一步解决电极的寿命、
稳定性、可靠性等问题。
参考文献:
[1]奚旦立,孙裕生等.环境监测（修订版）[M].北京:
高
等教育出版社,1996.72·
[2]孔庆池,袁存光,闫汝军等.一种适合常规分析的氨
氮测定方法[J].石油大学学报（自然科学版）,1999,
23（5）:
80-80·
[3]骆冠琦,黎耀.离子选择电极测定生活污水中的氨氮
[J].中国卫生检验杂志,2000,10（4）:
388-391·
[4]刘乃芝.氨气敏电极测定水中氨氮的方法改进[J].
山东环境,1996,70
（1）:
11·
[5]萧涌瀚.应用离子选择性电极法测定废水中氨氮方
法的研究[J].环境污染与防治,1993,15（5）:
33-35·
[6]杨佩欣,宋万.氨气敏电极法测定城市污水中的氨
氮、硝态氮、凯氮[J].中国市政工程,1994,66（3）:
49
-54·
[7]芦平生,潘月伟.用氨气敏电极法直接测定工业废水
中的总氮、氨氮、凯氏总氮[J].中国给水排水,1989,5
（2）:
41-45·
[8]Canale_GutierrezL,MaquieiraA,PuchadesR.Analyst
（London）[J].1990,115（9）:
1243-1246·
[9]QuilesR,FernandezRomeroJMFernandezELuquzde
CastroMD.Anal.Chim[J].Acta.1994,294
（1）:
43-47·
[10]柳畅先,华崇理,孙小梅.水中氨氮的酶法测定[J].
分析化学研究简报,1999,27（6）:
712-714·
[11]周秀华.地面水中氨氮样品稳定性试验[J].中国环
境监测,1999,15（5）:
20·
[12]肖志芳,王秦霞,李耀根.用氨气敏电极测定水中氨
氮含量方法的探讨[J].华西医大学报,1991,22（4）:
403-405·
[13]陈惠琴,张亚平.提高生活饮用水氨氮检测质量的探
讨[J].预防医学文献信息,2002,8
（2）:
192-193·
[14]何睦贤.水样氨氮测试预处理方法的改进[J].中国
环境监测,1997,13（4）:
58·
[15]苏爱梅,王俊荣.氨氮测定过程中有关问题的探讨
[J].干旱环境监测,2003,17
（2）:
123-125·
[16]吴景兰.测定水中氨氮预处理絮凝剂的改进[J].环
境监测管理与技术,2000,12（5）:
39·
[17]赵以佑.改进高浓度氨氮的快速测定方法[J].贵州
化工,2000,25（4）:
14-15·
[18]张松龄,王伟.水体氨氮比色测定法的改进[J].水利
渔业,1999,19（6）:
7·
[19]银小兵.用新鲜蒸馏水代替无氨水测氨氮[J].石油
天然气化工,1997,26（4）:
246-247·
[20]刘 艳,隆鑫磊.用新制蒸馏水代替重蒸蒸馏水配制
测定亚硝酸盐氮、氨氮、酚的试液[J].1996,8（5）:
42
-43·
[21]韩瑞梅.水样中氨氮分析方法的改进[J].内蒙古环
境保护,1995,7（3）:
21-22·
[22]许华瑞,蒋桂兰.影响氨氮测定的因素[J].中国环境
监测,1995,11（6）:
64·
[23]郑伟、刘文耀、金月寒等.便携式海水氨氮自动分析
仪的研制[J].分析仪器,2002,2:
6-9·
[24]刘文耀、郑伟、孙振东等.基于三电极复合探头的氨
氮在线测量[J].天津大学学报,2001,34
（2）:
133-
136·
[25]周 雯,史啸勇.Smart现场分析仪测定化学需氧量、
氨氮[J].环境监测管理与技术,2000,12
（1）:
33-34·
[26]门雅莉,毕 彤,慕素兰.连续自动分光光度法快速
测定水中氨氮[J].环境保护科学,1995,21（3）:
35-
36,转61·
[27]汪春学,王书元,郑铁力.应用离子色谱对环境样品
中氨氮的分析[J].中国环境监测,1996,12（3）:
56·
[28]王维德、于宝祥、梁秀凤.吹脱-电导法测定水中氨
氮及其自动分析仪[J].环境监测管理与技术,2003,
15
（1）:
30-31,转35·
[29]刘 芳、李 俊.流动注射法测定水中氨氮[J].环境
监测管理与技术,2001,13（4）:
33·
[30]肖 文.间隔式流动分析仪测定水质中氨氮的测量
不确定度[J].计量与测试技术,2003,1:
35-37·
[31]刘秀宁.氨氮自动监测研究[J].环境导报,2002,6:
10
-11·
[32]李 欣,曲 仪.对纳氏试剂比色法测定水质中氨氮
影响条件分析[J].环境保护科学,1998,24
（2）:
26-
27·
[33]陈国强,卢明宇.应用离子选择电极法测定生活污水
中的氨氮[J].重庆环境科学,1998,20（3）:
58-90·
[34]肖福东.氨氮测定中采用蒸馏法处理样品时加碱中
和的探讨[J].云南环境科学,2003,22（增刊）:
179-
180·
[35]俞是冉.浊度在氨氮测定中的干扰及消除[J].中国
环境监测,2003,19
（1）:
17·
[36]姜恩明,徐 威,朱延伟等.生活饮用水中锰对氨氮
检出影响的初探[J].环境与健康杂志,1996,4:
172·
[37]丁建森,李 凌.饮用水中锰对
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