研究生入学考试671普通化学.docx

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研究生入学考试671普通化学

浙江师范大学2009年硕士研究生入学考试试题

科目代码：

671科目名称：

普通化学

提示：

1、本科目适用专业：

070302分析化学，070303有机化学，070304物理化学；

2、请将所有答案写于答题纸上，写在试题上的不给分；

3、请填写准考证号后6位：

____________。

4、分析化学专业考生做第一部分试题（1-7页），有机化学和物理化学专业考生做第二部分试题（8-14页）。

第一部分试题（分析化学专业考生做）

一、填空题（15分，每空格0.5分）

1．根据酸碱质子理论，H2SO4水溶液中酸的存在形式为　

（1）　，碱的存在形式为　

（2）　。

2． Sb2S3在Na2S溶液中，以（3）　形式存在。

3． 标定EDTA标准溶液常用的基准物有　（4）　和　（5）　，　标定NaOH标准溶液常用的基准物有（6）　和（7）。

4．多元酸的主要存在型体有　（8）　种，其原因为　（9）　。

多合络合物在络合剂浓度适当条件下，各型体可　（10）　，其原因为　（11）　。

5．火焰原子吸收光谱分析中，根据助燃气和燃气流量的不同，可分为（12）、（13）和（14）三种类型，分析易生成稳定氧化物的Mo、Cr等元素时，宜使用（15）而对于易电离易离解的元素宜用（16）。

6.带光谱是由____（17）_____产生的,线光谱是由______（18）____产生的。

7.在气相色谱中塔板高度载气流速u和种类的影响，柱效最高时的流速为（19），等于（20），相应的塔板高度为（21），当u较小时，（22）是影响板高的主要因素，此时，宜选择相对分子质量较大的载气（N2，Ar）。

当u较大时，（23）起

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主导作用，宜选择相对分子质量小的载气（H2,He）。

8．库仑分析的理论依据是（24），其先决条件是（25），常采用（26）和（27）来实现。

9.晶核的形成过程有（28）与（29）两种。

当溶液的相对过饱和度较高时，主要是（30）成核，将得到无定形沉淀。

二．单项选择题（40分，每题2分）

1.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（）

A.KaKb=1B.KaKb=KwC.Ka/Kb=KwD.Kb/Ka=Kw

2.EDTA络合滴定用铬黑T作指示剂测定水中镁含量时，控制酸度用（）

A.NH3–NH4ClB.HAc–NaAcC.HNO3D.HCl

3.EDTA的解离常数分别为10–0.9、10–1.6、10–2.0、10–2.67、10–6.16和10–10.26，在pH=2.67~6.16的水溶液中，EDTA最主要的存在形式是（）

A.

B.

C.

D.

4.用NaOH标准溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液，消耗的体积相等，说明H2SO4和HAc两溶液中的（）

A.氢离子浓度相等B.H2SO4和HAc的浓度相等

C.H2SO4浓度为HAc的1/2D.两个滴定的pH突跃范围相等

5.对置信区间的正确理解是（）

A.一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间

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B.一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围

C.真值落在某一可靠区间有概率

D.一定置信度下以真值为中心的可靠范围

6.下列有效数字位数为四位数的是（）

A.

B.[H+]=0.0202mol/LC.pH=10.23D.230kg

7. KMnO4法滴定Fe2+时，其计量点电位位于滴定突跃的（）。

A.中间　　 B.中间偏下　　C. 中间偏上　　　　D. 无法判断

8.BaCl2中含有NaCl、KCl和CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，BaSO4沉淀表面最易吸附的是（）

A.Na+B.K+C.Ca2+D.H+

9.有甲、乙两组有实验数据，甲组分别为x1、x1、x2、x3、x4和x5，乙组分别为2x1、2x1、2x2、2x3、2x4和2x5（乙组是甲组的2倍）。

分别处理甲、乙组数据，结果相同的是（）。

A.平均值

B.平均偏差

C.相对平均偏差

D.标准偏差s

10.在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（）

A．精密度高，准确度必然高B.精密度是保证准确度的前题

C.准确度高，精密度也就高D.准确度是保证精密度的前题

11.用分光光度计测量有色络合物的浓度，相对误差最小时的吸光度为（）

A．0.434B．0.343C．0.334D．0.443

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12.自吸收作用的大小与浓度有关，当试样浓度很低时，自吸系数b为（）

A.b<1B.b=1C.b>1D.b=0

13.发射光谱半定量分析法可采用（）

A．谱线呈现法B．内标法

C．标准加入法D．铁光谱比较法

14．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于（）

A.内外玻璃膜表面特性不同B.内外溶液中H+浓度不同

C.内外溶液的H+活度系数不同D.内外参比电极不一样

15.恒电流库伦分析法中所用的辅助电解质的作用是（）

A、产生电生试剂，提高电流效率；B、降低溶液电阻

C、使电流恒定不变D、便于确定终点

16.分析线和内标线符合均称线对的元素应该是（）

A.波长接近B.挥发率相近

C.激发温度相同D.激发电位和电离电位相近

17.在原子吸收分析法中,被测定元素的灵敏度、准确度在很大程度上

取决于（）

A.空心阴极灯B.火焰C.原子化系统D分光系统

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18.应用GC方法来测定痕量硝基化合物,宜选用的检测器为（）

A.热导池检测器B.氢火焰离子化检测器

C.电子捕获检测器D.火焰光度检测器

19.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是（）

A.可以扩大波长的应用范围B.可以采用快速响应的检测系统

C.可以抵消吸收池所带来的误差D.可以抵消因光源的变化而产生的误差

20.原子吸收光度法中的物理干扰可用下述哪种方法消除？

（）

A.释放剂;B.保护剂;C.扣除背景;D.标准加入法。

三．简答题（23分）

1.KMnO4法测定铁矿石中铁含量时，加H3PO4的目的是什么？

（5分）

2.试述碘量法的测定条件，并说明理由。

（5分）

3．写出（NH4）2HPO4水溶液的质子条件式。

（5分）

4.画出光学分析法中原子发射光谱仪，原子吸收光谱仪，紫外-可见分光光度计,分子荧光光谱仪仪器的基本组成。

（8分）

四．分析方案设计题（12分）

1.试设计EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+浓度的分析方案（方法、步骤、条件、试剂、浓度计算式等。

EDTA标准溶液已准确标定）。

（6分）

2.根据已学的分析方法，设计测定奶粉中K，Na，Ca，Mg，Cu，Zn，Fe等元素含量的最佳方法。

（6）

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五．计算题（60分）

1. 用基准KIO3标定Na2S2O3溶液。

称取KIO30.8856g，溶解后转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度。

用移液管移取25mL，在酸性溶液中与过量KI反应，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.32mLNa2S2O3溶液，求Na2S2O3溶液的物质量浓度。

（6分）

2.某实验室对某样品进行9次平行测定，经检验不含可疑值，其平均值为85.40%，标准偏差s=0.062，试计算在95%的置信度下（t0.95, 9=2.26,  t0.95, 8=2.31）其平均值的置信区间。

（8分）

3.计算Ce（SO4）2标准溶液滴定Fe2＋的计量点电位。

（）（8分）

4.　某一元弱酸的摩尔质量为122.1g·mol–1，称取该一元弱酸1.040g，配成100mL水溶液，其pH值为2.64，求该一元弱酸的pKa。

（8分）

5.以分光光度法测定某电镀废水中的铬（VI）。

取500mL水样,经浓缩和预处理后转入100mL容量瓶中定容,取出20mL试液,调整酸度,加人二苯碳酰二肼溶液显色,定容为25mL。

以5.0cm吸收池于540m波长下测得吸光度为0.540。

已知540=4.2×104L·mol-1·cm-1,求铬（VI）的质量浓度ρ（mg·L-1）。

[Ar（Cr）=51.996]（8分）

6.气相色谱测定样品中二甲苯，以苯作为内标，称取二甲苯0.1056和0.0880苯混合均匀，进行色谱分析，峰面积（mm2）见下表A，称取二甲苯样品0.2648，加入苯0.0555混合均匀，进行色谱分析，峰面积见下表B，

组分

二甲苯

苯

A

18.1

13.6

B

8.9

11.5

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计算

（1）二甲苯对苯的相对校正因子；（4分）

（2）样品中二甲苯含量。

（4分）

7.在火焰原子吸收法中，常用特征浓度来表征元素的灵敏度。

现测定镁时，0.5μg/ml镁的标准溶液产生吸光度为0.24，灵敏度为多少?

（6分）

8.用氟离子选择电极测定水样中的氟。

取水样25.00mL,加离子强度调节缓冲液25mL,测得其电位值为+0.1372V（对SCE）；再加入1.00×10-3molL-1标准氟溶液1.00mL,测得其电位值为+0.1170V（对SCE）,氟电极的响应斜率为58.0mV/pF。

考虑稀释效应的影响,精确计算水样中F-的浓度。

（8分）

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浙江师范大学2009年硕士研究生入学考试试题

科目代码：

671科目名称：

普通化学

第二部分试题（有机化学和物理化学专业考生做）

一、写出下列化合物的名称或结构：

（15分）

二、选择题：

每题2分（20分）

1、分子式为C4H10O2的二醇有多少个化合物是具有手性的?

。

A.2B.3C.4D.5

2、制备（CH3CH2）3COCH3的方法是：

A.CH3Br+（CH3CH2）3COKB.（CH3CH2）3COH+CH3MgBr

C.（CH3CH2）3CMgBr+CH3OHD.（CH3CH2）3CBr+CH3OK

3、在下列各反应中，反-3-己烯与顺-3-己烯表现不同的是：

A.催化氢化产物B.臭氧化产物C.与溴的CCl4溶液反应产物

D.硼氢化氧化反应产物E.燃烧的产物

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4、1molCH3MgI与1molCH3COCH2CH2OH反应的主要产物是：

5、分子式为C7H12的烃，催化氢化得到C7H16，该烃能与Ag+（NH3）2OH-反应生成沉淀，也能与溴加成，它的结构式是：

6、按照Huckel规则，以下化合物不具备芳香性的是：

7、在红外光谱图中，C=O的特征吸收峰在下列哪个区域中：

A.1700-1750cm-1B.2900-3000cm-1

C.1000-1500cm-1D.2000-2100cm-1

8、在等电点时，甘氨酸在水溶液中主要以何种形式存在：

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A.对映体B.非对映体

C.构象异构体D.同一化合物的两个不同表达式

10、下列哪个化合物硝化时，主要得到间位产物：

三、回答问题：

每题4分（20分）

1、将下列化合物，按其碱性强弱排序

2、将下列化合物，按其SN1活性大小排序

3、将下列化合物，按其酸性强弱排序

4、将下列化合物，按其质子的化学位移值（δ）大小排序

5、将下列酯类化合物，按其碱性水解速度大小排序

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四、完成下列反应式（注意产物的立体化学）（31分）

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五、推测反应机理：

（20分）

六、完成下列转化：

（20分）（除非指定原料，其它试剂任选）

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七、推测结构：

（24分）

1、化合物A分子式为（C9H10O），具有如下光谱信号，该化合物A的结构式是什么？

（7分）

A1HNMR：

δ2.0（s,3H）,3.75（s,2H）,7.2（m,5H）ppm。

IR：

3100，3000，1720，740，700cm-1

2、化合物B（C15H21NO2），经两次季铵碱热消除得C14H16O2，后者经臭氧化还原水解得到2molHCHO和1mol如下结构的产物，试推测B的结构。

（7分）

3、化合物C（C13H20O2），用稀盐酸处理得化合物D（C9H10O）和一种含两个碳原子的化合物。

D用Br2／NaOH处理后再酸化，得到一种酸E（C8H8O2），用Wolff-Kishner-黄鸣龙还原D得化合物F（C9H12），D在稀碱溶液中与苯甲醛作用得G（C16H14O）。

C、D、E、F、G在强烈氧化下都生成苯甲酸，试推测C、D、E、F、G的结构。

（10分）

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