傅建熙《有机化学》课后习题答案.docx
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傅建熙《有机化学》课后习题答案
第一章
问题一参考答案
1-1
有机物质：
CS2C5H10O5
C6H6CI6C14H30
O
II
H2N—C—NH2
1-2
1-3
CH2=C=CH2sp2
spsp2
1-4
CO2
o=c=o
CH3
/sp3
CH3—CHsp
33
spspCH=CH2sp2sp2
-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消:
CH3—CH2—CH=CH—C=CH
3322
spspspspspsp
分子中，虽然碳
所以卩=0。
1-5价线式
HH
简化式
缩写式
H—C—C—C=C—H
CH3—CH2—CH=CH2
CH3CH2CH=CH2
H—C—C=C—C—H
CH3—CH=CH—CH3
CH3CH=CHCH3
HH
H、人/H
二CC^
H”Jh
H2^—ch2
H2C—CH2
HH
\z
cH
H、八I
.c—c—c—H
H”II
HH
1-6酸性次序为：
H3O+
CH2
/\
H2C——CH2
>NH4+>CH3OH>CH3NH2
无机物质：
NaHCO3CaC2
1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。
醋酸能溶于水，
1.
（1）sp3⑵sp（3）sp2
2.
（1）,（3）,（6）互为同分异构体;
3.
（1）醇类
（2）酚类（3）环烷烃
4.n键的成键方式：
成键两原子的
”重叠而形成。
习题一参考答案
⑷sp（5）sp3⑹sp2
（2）,（4）,（5）,（7）互为同分异构体。
（4）醛类（5）醚类（6）胺类
P轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩
n键特点：
①电子云平面对称；②与b键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而n键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与b键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制b键单键的相对旋转。
5.
（1）⑵（5）易溶于水；（5）⑷⑹难溶于水。
6.C6H6
7.C3H6F2
N
H皆、2H5
问题三参考答案
3-1
⑴3,3-二甲基己烷
3-2
CH3（CH2）4CH3
己烷
CH3CH——CHCH3
ch3CH3
2,3-二甲基丁烷
3-3
CICH2CHCH2CI
ci
3-4
3-5
⑶
H3C
ch3
O
C—
、oh
（6）
H3C
O
c
、h
第三章
开链烃
（2）224,9-四甲基癸烷
（CH3）2CHCH2CH2CH3
2-甲基戊烷
CH3
CH3CCH2CH3
CH3
2,2-二甲基丁烷
CI2CHCH2CH2CI
（1）2,4,4-三甲基-1-戊烯
2-己烯有顺反异构:
H3C、/CH2CH2CH3
H”fH
3-6
CH2=C（CH3）2
hi
3-7
3-8
CH3
CH3CH2CHCH2CH3
3-甲基戊烷
Cl
ci2CHCHCH3CICH2CCH3ci3CCH2CH3
（Z）-2-己烯
cici
⑵4,6-二甲基-3-庚烯
H、/CH2CH2CH3
H3c/C=C、h（E）-2-己烯
CH3
hiI
A（CH3）3CICH3CH=CC2H5CH3CH2CC2H5
CH3C^=CCH（CH3）2
CH3
CH3
在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,4加成:
HBr
CH2=CH—CH=CHCH3ACH3—CH=CH—CHCH3
ci
习题三参考答案
1.
⑴2-甲基-4,5-二乙基庚烷
（2）3-甲基戊烷
⑶2,4-二甲基-3-乙基戊烷
⑷（顺）-3-甲基-3-己烯or
Z-3-甲基-3-己烯
⑹（Z）-3,5-二甲基-3-庚烯
（7）2,3-己二烯
（8）3-
甲基-2-乙基-1-丁烯
（9）2,5,6-三甲基-3-庚炔
（10）1-丁炔银
（11）3-
甲基-1,4-戊二炔
（12）3-甲基-1-庚烯-5-炔
2.
CH3
（1）
CH3CH2CHCH（CH2）4CH3
⑵（CH3）2CHCH2CH2CH3
C2H5
CH3
（CH3）2CHC—CH（CH3）2
CH3
（4）CH3CH2CH=C（CH2）3CH3
C2H5
（CH3）2CHC=CH（CH2）3CH3
C2H5
HsCx/H
（6）；C=C；
H'CH2CH2CH3
（9）
H3C\/CH2CH3
/C=C\
KCH3
H3C\/H
CH2=CH\/C=C\
yC=C\CH3
（8）（CH3）2CHC=C—C=CCH（CH3）2
H5C氐/C2H5
（10）zC一c、
HsC"、CH3
3.
Cl
Cl
Cl
H5C2\
（1）/C
H
CH3
H5C2\
/CCH3
（E）-2-戊烯
感谢下载载
⑶H5C〉yC2H5
K、CH3
HsC^v>CH3
/Yc2H5
（Z）-3-甲基-3-己烯
（E）-3-甲基-3-己烯
⑷H5C2、/CH2CH2CH3
H3c/CY\c2H5
H5C2X/C2H5
H3"fCH2CH2CH3
（Z）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯
（E）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯
（5）H\c/C2H5
/C\
H3CCH2CH（CH3）2
H\/CH2CH（CH3）2
H3c/CK\c2H5
（Z）-5-甲基-3-乙基-2-己烯
（E）-5-甲基-3-乙基-2-己烯
⑹H\/CH3
H3c/CY'ch卡2H3C\/CHs
H/fcr
（Z）3-甲基-1,3-戊二烯
（E）3-甲基-1,3-戊二烯
5.
6.
（1）和（3）
⑵和（4）
（5）和（6）
Br
B「氏H
Br人广、H
BrBrHBrCICl
1-庚烯
2-庚烯
3-庚烯
2-甲基-1-己烯
3-甲基-1-己烯
4-甲基-1-己烯
5-甲基-1-己烯
2-甲基-2-己烯
3-甲基-2-己烯
4-甲基-2-己烯
5-甲基-2-己烯
2-甲基-3-己烯
AA
3-甲基-3-己烯
2,3-二甲基-1-戊烯
2,4-二甲基-1-戊烯
3,5-二甲基-1-戊烯
3,3-二甲基-1-戊烯
2-乙基-1-戊烯
3-乙基-1-戊烯
2,3-二甲基-2-戊烯
2,4-二甲基-2-戊烯
3,4-二甲基-2-戊烯
3-乙基-2-戊烯
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
9.
（1）官能团位置异构
顺反异构
（3）碳胳异构
（4）官能团异构
碳胳异构
（6）碳胳异构
10.
该化合物的分子式为
C14H30
11.
（1）CHsfHCH2CH2CH3
Br
⑵（CH3）2CCH2CH3
（3）（CH3）2CCH（CH3）2
Br
Br
严
⑷ch3CH2CC2H5
Br
Oh
（1）（CHshfCH2CH3
（2）CH3CH2CH2CH3（3）CH3CHCH2CH3
C
（4）CH3C00H+
H3C\
C=O
H3C/
（6）CH3CH2CH2CBr2CH3
Br
（5）CH3CH2CHCH3
OsO3H
O
II
（7）CH3CCH2CH3
CH3CH2CHCH3
Oh
（8）（CH3）2CCH=CH2+（CH3）2C=CHCH2Br
CHO
（10）
jH=CH2
（9）-（-CH2C=CHCH2i-n+-eCH2—
Cl
C
13.（CH3）2CH_CH2CH3>CH3CIH2CH3>C（CH3）4>CH4
烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。
对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共
价键的断裂和形成分两步完成。
其中第一步涉及
C—H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价
键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。
而共价键的均裂所
需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应
键均裂的活性。
因为自由基相对稳定性次序为：
3>2>1>CH3，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合
物中，红色标记的C—H键首先断裂。
14.（5）>（3）>
（2）>
（1）>（4）即:
CH2=CHC+HCH3>（CH3）3C+>CH3CH2C+HCH3>CH3CH2CH2C+H2>（CH3）2CHC+H2
15.
（1）
正己烷
有机层”
浓H2SO4
正己烷
3-己烯
酸层
硫酸酯
3-庚烯
Ag（NH3）2+
3-庚烯
1-己炔银
1-己炔丿
16.
（1）
1-戊烯
1-戊炔
V溴褪色］Ag（NH3）2+X
Br2/CCl4
室温,避光""溴褪色
1-丁炔1
V灰白色J
Ag（NH3）2+
2-丁炔
LX
丁烷
X〕
1,3-丁二烯
-1
V溴褪色
Br2/CCl4
1-己炔
卜V溴褪色
2,3-二甲基丁烷
-■
X
Br2/CCl4
室温，避光
Ag（NH3）2+X
17.
⑴HC三CH+HC三CH
Cu2Cl2，NH住CH三c_CH=ch2
H2,N^CH3CH2CH2CH3
200〜300C
H2O
（2）CH三CH[CH2=CHOH]
H2SO4,HgSO4
4CH3CH0
⑶4CHF80-120c,1.5mP^O益注O
Ni（CN）2
⑷CH三CHHc1・cH2=CHCl
18.CH2=CCH2CH3
CH3C=chch3
19.CH3CH2CH2C=CH2
CH3
CH3
20.
21.
A
（7）CH3CH2C三CAg
（8）
C—CH3
Cl
（9）
CH2=CH—C—CH3
CH2——CH=C—CH3
CH2C1
Cl
CH2C1
COOCH3
（10）
COOCH3
10.
（1）CH3-CH=CH2
CH3COOH
（2）CH3-C老H+HBr
（2mol
CH3CBr2CH3
感谢下载载
Br2CH3CBr2CH2Br
HBr（1mol）
（3）CH3-C老HCH3-C=CH2
Br
11.（CH3）2CHCH2C三ch
12.
（1）CH3CH=CH-CH=CHCH3
（2）CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3
13.（H3C）2C=CHCH2CH2-C=CHCH2CH2-C—CH=CH2
CH3
第四章环烃
问题四参考答案
4-13-1
环［4.3.0］壬烷
螺［4.5］癸烷
4-23-2
2-戊烯
Br2/CCl4
室温，避光
V溴褪色
环戊烷
4-3H3C
CH3
X
CH3
反式稳定性大
3-4①苯的邻位二取代物无异构体②苯的化学特性是：
难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的
反应。
因而其结构不应当是Kelule式所表示的1,3,5-环己二烯。
③苯环具有特殊的安定性：
苯的氢化热（208.5kJ•mol-1）比环己烯氢化热的三倍（3X119.3kJ•mol-1
=357.9kJ-mol-1）低得多。
由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。
4-5
CH3CI无水AICI3
CH3
CH3
SO3H
CH3
cooh
KMnO4/H；—
COOH
4-7
有芳香性的是:
习题三参考答案
1.
（1）2,3-二甲基环戊烷
⑷4-苯基-1,3-戊二烯
⑹5-氯-2-萘磺酸
2.
SQH
3.
oh
COOH
（2）1,1-二甲基-2-异丙基环丙烷
⑸4-硝基-3-氯甲苯（或:
⑺2,4-二甲基-4-苯基己烷
⑶3-甲基-1-环己基-1-丁烯
4-甲基-1-硝基-2-氯苯）
CH3C（CH3）3
（0CH3CH=CHCHCH3
C6H5
⑶H3C⑷
O2N
⑵Cl
Cl
（3）（CH3）2C—CH（CH3）2
AICI3
CH3
ci+
SO3H
5.
（1）
C6H5OCH
C6H6
oh
⑵
ch3
oh
⑶
>
⑺CH3
COCH3
NHCOCH3
NO2
（10）
>C6H5CI
NO2
>
cooh
>
C6H5COCH3
NO2
>
cho
>
NO2
CH3
>
CH3
6.
混酸,
2黄色油状液体
（1）
环己烷
Br2/CCI4
室温,避光'
1,3-环己二烯
V溴褪色
1-己烯
溴褪色1Ag（NH3）2+
1-己炔
Br2/CCl4
室温，避光
溴褪色
感谢下载载
2-戊烯
溴褪色
1,1-二甲基环丙烷
环戊烷
3-甲基环己烯
甲苯
甲基环己烷
7.
（2）有芳香性
8.
A.
/ch3
9.
H3C
CH3
10.
Br2/CCl4
室温，避光
Br2/CCI4
室温，避光
Br
B.CH3CH2CHCH3
溴褪色
溴褪色
KMnO4
H+
V紫色退去
KMnO4：
H+
V紫色退去
C.CH3CH2CH=CH3或CH3CH=CHCH3
Cl
Cl
SO3H
CH3
cooh
（2）O
CH3CI-
无水aici*3
dKMnO4/H+Br2
COOH
Br
coohCOOCH3
CH2C12
CH3
⑶◎无cs
CH3
NO2
1.混酸
2.分离
KMnO4/H+
CH3OH产"H^soTL
NO2
NO2
C］无水AlCI3
CH3CI_
无水AICI3
思路1—HO_»《》—■ch2——cooh
甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用其它方法。
例如:
思路2*镉酰氯氧化反应（带*者为超出教学大纲范围）
CrO2CI—
H2O
CH2
CHO1.Ag（NH3）2NO;彳
2.H+‘
CH2
cooh
思路3见第六章
CH2CI—
◎/AICI3©>CH2《j>电空◎cH2©Br
黑◎cH2《^MgBr辛0^◎cH2《^CooH
CH3
严、
11.A.U
或
L丿
B.
CH2CH2CH3
CH（CH3）2
c.
H3C
CH3
CH3
CH2CH3
第五章旋光异构
问题五参考答案
5-1
2.5
4.22502.559.5
5-2
（3）代表图4-5
中乳酸（B）的构型。
H
5-3Cl
Br
CH3
Br
一Cl
CH3
CH2OH
H
CH3O
CH3
CH2OH
OCH3
H
CH3
S-
R-
S-
R-
习题五参考答案
1.
（1）旋光性：
使偏振光振动平面发生旋转的性质。
（2）
比旋光度：
一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。
手性：
实物和镜像不能完全重合的特征。
（4）
手性碳原子：
连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。
（5）
外消旋体：
一对对映体的等量混合物。
（6）
（7）
立体选择性反应
在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立
体异构体为主要产物。
（8）立体专一性反应;
选择性为100%的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反
应物只得到一种构型的产物;
或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。
对映体：
两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系
2.
（1）X
（2）X（3）X
3.
（1）（S）-3-羟基-2-溴丙醛
⑵（R）-2-氯环己酮
⑶（2S,3S）-2-氯-3-溴戊烷
⑷（顺）-1,3-二甲基环己烷
或（1R,3S）-1,3-二甲基环己烷
Cl
4.
（1）©
CH3一―H
——H
CH3
CH3
Br+h⑵CH2
B^-H
CH3
Cl
⑶H
CH3
H
Br
■—Br
C2H5
H3
⑷
H
5.
（1）无
⑵有
⑶有
⑷无
（2）和（3）分子内部无对称因
（1）和（4）分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。
素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。
6.
（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：
四种
H——I
ohho——h
h
oh
ho——
h——
©
（1S,2R）
Br
h
◎
（1R,2S）
Br
h
◎
（1S,2S）
Br
Br
H——
6
（1R,2R）
（2）1,2-二氯环戊烷：
三种
Cl
Cl
ClCl
（1R,2R）
（1S,2S）
（1R,2S）
（3）*2,3,4-三溴戊烷：
该题超出大纲范围,
C-3为假手性碳原子
（用
r/s表示，比较其所连四个基
团大小时,
构型为R的原子或基团优先于构型为
S的原子或基团）。
四种
（一对对映异构体，两个内消旋体）
CHs
H—2Br
H-旦Br
Br—4H
CHs
CHsBr卡HBr-3H
-^Br
CHs
CH3
H-j2Br
H-^Br
H-土Br
CH3
CH3
H—ZBrBr-^HH—Br
CHs
（2S,4S）
（2R,4R）
（2S,3s,4R）
（2R,3r,4S）
3
H
c
\
HIC
c
旷H
H3C*
hicav
CH3
CH3
Ho
C一H
H^—oh
ch3
ho
H
H
CH3
C
（2R,3Z）
（2S,3E）
（2R,3E）
（2S,3E）
18.8
20
5.678201
66.2
O
（B）H-CcH2CH2-ch-C-h
CH3O
J3O
第六章
问题六参考答案
6-1
CH3CH2CH2CH2Br
CH3CH2CHCH3
（CH3）2CHCH2Br
（CH3）3CBr
6-2
6-3
6-4
Br
1-溴丁烷
2-溴丁烷
2-甲基-3-溴丙烷
1,1-二甲基-1-溴乙烷
CH3
C>Br
3-溴甲苯
氯仿溶液在上层,
CH3
Br
CH3
Br
CH2Br
2-溴甲苯
4-溴甲苯
苄基溴
因为氯仿的相对密度大于水。
因为卤代烃中碳卤键的可极化度顺序为C—Cl的可极化度顺序一致，所以在进行Sn反应时,
反应活性顺序与键的极性顺序相反。
6-5CH3CH2C=CH2
CH3CHCH=CH2
CICH2CH2CH=CH2
（CH3）2C=chci
Cl
乙烯型
2-氯-1-丁烯
CHs—C=CH2
Cl
烯丙基型
3-氯-1-丁烯
H3C、
CH2CI
隔离型
4-氯-1-丁烯
/CH2CI
H
乙烯型
2-甲基-1-氯丙烯
烯丙基型
烯丙基型
叫CY
烯丙基型
Hl
CH2CI
2-甲基-3-氯丙烯
CH3、”Cl
”C=C：
HCH3
（Z）-1-氯-2-丁烯
CH3、”CH3
”c=c〔
HCl
（E）-1-氯-2-丁烯
乙烯型
（Z）-2-氯-2-丁烯
乙烯型
（E）-2-氯-2-丁烯
习题六参考答案
1.⑴3-甲基-2-溴戊烷
⑵4-甲基-5-氯-2-戊炔
（3）3-溴环戊烯
⑷1-氯-4-溴环己烷
（5）1-叔丁基-3-溴环己烷
⑹2-甲基-3-苯基-1-溴-1-丁烯
⑺1-苯基-3-溴-1,3-丁二烯
（8）苄基溴
o
2.
（1）C2H5CHBrCH2BrC2H5C=CHC2H5CCH3
（2）ClCH=CHCH2OCH3（3）CeH5CH=CHCH2CH3（4）NCCH2（CH2）4CH2CN
C（CH3）3
（5）C6H5CH2C（CH3）3+C6H5CH2=
（8）C6H5CH2ONO2+AgBr
⑺（CH3）2CHOC2H5+CH3CH=CH2
3.
（1）
（1）CH3（CH2）2CHBrCH
CH2
CH3（CH2）3CH=CHBr
J
AgNO3/乙醇,室温
X
AgNO3/乙醇，△X
PJ
Cl
⑵
AgNO3/乙醇，△
A
5.
（1）Sn2
⑵Sn1
⑶Sn2
⑷Sn1
dIAgNO3/乙醇，室温X
f■0_
CrCl
4.
（1）1-苯基-1-氯丙烷＞1-苯基-2-氯丙烷＞1-苯基-3-氯丙烷
CH3
CH3
（2）CH3CH2C—Br〉CH3CH2CH—Br>C^C^C^C^Br
CH3
6.主要产物为
（2），产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。
7.（A）（CH3）2CCH2CH3
（B）（CH3）2CHCHCH3
8.（A）CH3CH=CHCH3
（B）CH3CH2CH=CH2
（C）CH3C=CCH3
（D）CH3CH2C=CH
第七章醇、酚、醚
问题七参考答案
7-0
（1）4-甲基-1-戊醇
⑵1-（4-氯苯基）乙醇
⑶4-苯基-1,6-庚二烯-4-醇
7-1因为CaCl2能与乙醇生成醇合物，所以不能用CaCl2作干燥剂除去乙醇中的水分。
感谢下载载
7-2
醇中C—0H键的可极化度小于卤代烃中的C—X键，所以醇羟基是一个很难离去的基团，要在
酸催化下使醇氧质子化，形成盐，从而促使碳氧键异裂，并以水的形式离去，所以醇的消除反应
基本上是H+催化下的E1机理:
生成碳正离子后，只能消去-位氢原子
-位上有多个强吸电子
得到烯烃。
-位氢原子虽然比-位氢原子酸性大，但仍属于弱酸
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