二氧化硫实验作业指导书.docx
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二氧化硫实验作业指导书
作业指导书
页码：
第1页，共10页
文件编号：
JLQX-03-022
版次：
2016版，第0次修订
文件名称：
二氧化硫的测定
发布日期：
2016年1月1日
二氧化硫的测定
1、方法依据
环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法HJ482-2009
2、适用范围
本标准规定了测定环境空气中二氧化硫的甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法。
本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。
当使用10ml吸收液，采样体积为30L时，测定空气中二氧化硫的检出限为0.007mg/m3,测定下限为0.028mg/m3,测定上限为0.667mg/m3。
当使用50ml吸收液，采样体积为288L，试份为10ml时，测定空气中二氧化硫的检出限为0.004mg/m3,测定下限为0.014mg/m3,测定上限为0.347mg/m3
3、测定原理
二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在波长577nm处测量吸光度。
3、干扰及消除
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第2页，共10页
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JLQX-03-022
版次：
2016版，第0次修订
文件名称：
二氧化硫的测定
发布日期：
2016年1月1日
本标准的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。
采样后放置一段时间可使臭氧自行分解;加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰;吸收液中加入磷酸及环己二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离了的干扰。
10ml样品溶液中含有50µg钙、镁、铁、镍、福、铜等金属离了及5µg二价锰离子时，对本方法测定不产生干扰。
当10ml样品溶液中含有10µg二价锰离了时，可使样品的吸光度降低27%。
4、试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或同等纯度的水。
4.1碘酸钾（KI03），优级纯，经110℃干燥2h。
4.2氢氧化钠溶液，c（NaOH）=1.5mol/L:
称取6.0gNaOH，溶于100ml水中。
4.3环己二胺四乙酸二钠溶液，c（CDTA-2Na）=0.05mol/L:
称取1.82g反式1,2一环己二胺四乙酸[（trans-l,2-cyclohexylenedinitrilo）tetraaceticacid，简称CDTA]，加入氢氧化钠溶液6.5ml，用
水稀释至100ml。
4.4甲醛缓冲吸收贮备液:
吸取36%~38%的甲醛溶液5.5ml,CDTA-2Na溶液20.00ml;称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于少量水中;将三种溶液合并，再用水稀释至100ml,贮于冰箱可保存1年。
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JLQX-03-022
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2016版，第0次修订
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二氧化硫的测定
发布日期：
2016年1月1日
4.5甲醛缓冲吸收液;用水将甲醛缓冲吸收贮备液稀释100倍。
临用时现配。
4.6氨磺酸钠溶液，p（NaH2NS03）=6.0g/L:
称取0.60g氨磺酸[H2NS03H]置于100ml烧杯中，加入4.0ml氢氧化钠，用水搅拌至完全溶解后稀释至100ml，摇匀。
此溶液密封可保存10d。
4.7碘贮备液，c（1/2I2）=0.10mol/L:
称取12.7g碘（I2）于烧杯中，加入40g碘化钾和25ml水，搅拌至完全溶解，用水稀释至1000ml,贮存于棕色细口瓶中。
4.8碘溶液，c（1/2I2）=0.010mol/L:
量取碘贮备液50ml，用水稀释至500ml,贮于棕色细口瓶中。
4.9淀粉溶液，P（淀粉）=5.0g/L:
称取0.5g可溶性淀粉于150ml烧杯中，用少量水调成糊状，慢慢倒入100ml沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。
4.10碘酸钾基准溶液，c（1/6KI03）=0.1000mol/L:
准确称取3.5667g碘酸钾（4.1）溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。
4.11盐酸溶液，c（HC1）=1.2mol/L:
量取100ml浓盐酸，加到900ml水中。
4.12硫代硫酸钠标准贮备液，c（Na2S203）=0.10mol/L:
称取25.0g硫
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JLQX-03-022
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2016版，第0次修订
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二氧化硫的测定
发布日期：
2016年月日
代硫酸钠（Na2S203·5H20，溶于1000ml，新煮沸但已冷却的水中，加入0.2g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。
如溶液呈现混浊，必须过滤。
标定方法:
吸取三份20.00ml碘酸钾基准溶液分别置于250ml碘量瓶中，加70ml新煮沸但已冷却的水，加1g碘化钾，振摇至完全溶解后，加10ml盐酸溶液，立即盖好瓶塞，摇匀。
于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液至浅黄色，加2ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为终点。
硫代硫酸钠标准溶液的浓度按式
（1）计算:
式中:
c1——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L;
V一一滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml。
4.13硫代硫酸钠标准溶液，c（Na2S203）≈0.01000mol/L:
取50.0ml硫代硫酸钠贮备液置于500ml容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线，摇匀。
4.14乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶液，p（EDTA-2Na）=0.50g/L:
称取0.25g乙二胺四乙酸二钠盐[C10H14N2O8Na2∙2H20]溶于500ml新煮沸但已冷却的水中。
临用时现配。
4.15亚硫酸钠溶液，P（Na2S03）=1g/L:
称取0.2g亚硫酸钠（Na2S03），
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2016年月日
溶于200mlEDTA-2Na溶液中，缓缓摇匀以防充氧，使其溶解。
放置2~3h后标定。
此溶液每毫升相当于320~400µg二氧化硫。
4.16二氧化硫标准溶液，p（S02）=1.00µg/ml:
用甲醛吸收液将二氧化硫标准贮备溶液稀释成每毫升含1.0µg二氧化硫的标准溶液。
此溶液用于绘制标准曲线，在4~5℃下冷藏，可稳定1个月。
4.17盐酸副玫瑰苯胺（pararosaniline，简称PRA，即副品红或对品红）贮备液:
p（PRA）=2.0g/L。
其纯度应达到副玫瑰苯胺提纯及检验方法的质量要求。
4.18盐酸副玫瑰苯胺溶液，p（PRA）=0.50g/L:
吸取25.00ml副玫瑰苯胺贮备液于100ml容量瓶中，加30ml85%的浓磷酸，12ml浓盐酸，用水稀释至标线，摇匀，放置过夜后使用。
避光密封保存。
4.19盐酸一乙醇清洗液:
由三份（1+4）盐酸和一份95%乙醇混合配制而成，用于清洗比色管和比色皿。
5、仪器和设备
5.1分光光度计。
5.2多孔玻板吸收管:
10ml多孔玻板吸收管，用于短时问采样;50ml多孔玻板吸收管，用于24h连续采样。
5.3恒温水浴:
0-40℃，控制精度为士1℃。
5.4具塞比色管:
10ml。
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二氧化硫的测定
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2016年月日
用过的比色管和比色皿应及时用盐酸一乙醇清洗液（4.19）浸洗，否则红色难以洗净。
5.5空气采样器:
用于短时问采样的普通空气采样器，流量范围0.1~1L/min，应具有保温装置。
用于24h连续采样的采样器应具备有恒温、恒流、计时、白动控制开关的功能，流量范围0.1~0.5L/min。
5.6一般实验室常用仪器。
6、样品采集与保存
6.1短时间采样:
采用内装10ml吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的流量采气45~60min。
吸收液温度保持在23~29℃的范围。
6.224h连续采样:
用内装50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.2L/min的流量连续采样24h。
吸收液温度保持在23~29℃的范围。
6.3现场空白:
将装有吸收液的采样管带到采样现场，除了不采气之外，其他环境条件与样品相同。
注1:
样品采集、运输和贮存过程中应避免阳光照射。
注2:
放置在室（亭）内的24h连续采样器，进气口应连接符合要求的空气质量集中采样管路系统，以减少二氧化硫进入吸收瓶前的损失。
7、分析步骤
7.1校准曲线的绘制
取16支10ml具塞比色管，分A,B两组，每组7支，分别对应编号。
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2016年月日
A组按表1配制校准系列。
管号
0
1
2
3
4
5
6
二氧化硫标准溶液
0
0.50
1.00
2.00
5.00
8.00
10.0000
甲醛缓冲吸收液/ml
10.003..
9.50
9.00
8.00
5.00
2.00
0
二氧化硫含量/µg
0
0.50
1.00
2.00
5.00
8.00
10.0
在A组各管中分别加入0.5ml氨磺酸钠溶液和0.5ml氢氧化钠溶液混匀。
在B组各管中分别加入1.00mlPRA溶液。
将A组各管的溶液迅速地全部倒入对应编号并盛有PRA溶液的B管中，立即加塞混匀后放入恒温水浴装置中显色。
在波长577nm处，用10mm比色皿，以水为参比测量吸光度。
以空白校正后各管的吸光度为纵坐标，以二氧化硫的含量（µg）为横坐标，用最小二乘法建立校准曲线的回归方程。
显色温度与室温之差不应超过3℃。
根据季节和环境条件按表2选择合适的显色温度与显色时间。
7.2样品测定
7.2.1样品溶液中如有混浊物，则应离心分离除去。
7.2.2样品放置20min，以使臭氧分解。
7.2.3短时问采集的样品:
将吸收管中的样品溶液移入10ml比色管中，用少量甲醛吸收液洗涤吸收管，洗液并入比色管中并稀释至标线。
加入0.5ml氨磺酸钠溶液混匀，放置10min以除去氮氧化物的干扰。
以下步骤同
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2016年月日
校准曲线的绘制。
7.2.4连续24h采集的样品:
将吸收瓶中样品移入50ml容量瓶（或比色管）中，用少量甲醛吸收液洗涤吸收瓶后再倒入容量瓶（或比色管）中，并用吸收液（4.5}稀释至标线。
吸取适当体积的试样（视浓度高低而决定取2~10ml于10ml比色管中，再用吸收液稀释至标线，加入0.5ml氨磺酸钠溶液混匀，放置10min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同校准曲线的绘制。
8、结果表示
空气中二氧化硫的质量浓度：
式中:
P（SO2）—空气中二氧化硫的质量浓度，mg/m3;
A—样品溶液的吸光度;
A0—试剂空白溶液的吸光度;
b—校准曲线的斜率，吸光度/µg;
a—校准曲线的截距（一般要求小于0.005）;
Vt——样品溶液的总体积，ml;
Va测定时所取试样的体积，ml;
Vs—换算成标准状态下（101.325kPa,273K）的采样体积，L。
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2016年月日
计算结果准确到小数点后三位。
10、质量保证和质量控制
10.1多孔玻板吸收管的阻力为6.0kPa±0.6kPa,2/3玻板面积发泡均匀，边缘无气泡逸出。
10.2采样时吸收液的温度在23~29℃时，吸收效率为100%。
10~15℃时，吸收效率偏低5%。
高于33℃或低于9℃时，吸收效率偏低10%。
10.3每批样品至少测定两个现场空白。
即将装有吸收液的采样管带到采样现场，除了不采气之外，其他环境条件与样品相同。
10.4当空气中二氧化硫浓度高于测定上限时，可以适当减少采样体积或者减少试料的体积。
10.5如果样品溶液的吸光度超过标准曲线的上限，可用试剂空白液稀释，在数分钟内再测定吸光度，但稀释倍数不要大于6。
10.6显色温度低，显色慢，稳定时问长。
显色温度高，显色快，稳定时问短。
操作人员必须了解显色温度、显色时问和稳定时问的关系，严格控制反应条件。
10.7测定样品时的温度与绘制校准曲线时的温度之差不应超过2℃。
10.8在给定条件下校准曲线斜率应为0.042士0.004,测定样品时的试剂空白吸光度A0和绘制标准曲线时的A0波动范围不超过±15%。
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二氧化硫的测定
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2016年月日
10.9六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，故应避免用硫酸一铬酸洗液洗涤玻璃器皿。
若已用硫酸一铬酸洗液洗涤过，则需用盐酸溶液（1+1）浸洗，再用水充分洗涤。
4、质量保证和质量控制
10.1校准曲线回归方程的相关系数应大于0.999。
10.2每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值与校曲线相应点浓度的相对误差应不超过15%。
5、注意事项
11.1当样品在现场测定时，若样品过酸、过碱或盐浓度较高，应增加缓冲液的加入量，以确保试样的pH值在6.2至6.5之间，测定时，样品应避免强光、振摇和温热。
11.2若样品需运回实验室分析，对于酸性很强的水样，应增加固定剂NaOH溶液的加入量，使样pH＞12；若样品NaOH溶液加入体积大于样品体积的1%，样品体积应进行校正；对于碱性很强的水样（pH＞12），则不需加入固定剂，测定时应增加缓冲液的加入量，使试样的pH值在6.2至6.5之间；对于加入固定剂的高盐样品，测定时也需调整缓冲液的加入量，使试样的pH值在6.2至6.5之间。
11.3测定游离氯和总氯的玻璃器皿应分开使用，以防止交叉污染。
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