人教版版高考化学一轮复习暑假专题练习25难溶电解质的溶解平衡.docx
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人教版版高考化学一轮复习暑假专题练习25难溶电解质的溶解平衡
课时规范练25 难溶电解质的溶解平衡
基础巩固
1.(2019福建惠安惠南中学高三期中)下列说法正确的是( )
A.常温下向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp的值变大
B.用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl小
C.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(Ba2+)增大
D.物质的溶解度都随温度的升高而增加,物质的溶解都是吸热的
2.可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。
医院抢救钡离子中毒患者时,除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。
已知室温下,Ksp(BaCO3)=5.1×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
下列推断正确的是( )
A.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)
B.抢救钡离子中毒患者时,若没有硫酸钠,可以用碳酸钠溶液代替
C.若误饮c(Ba2+)=1.0×10-5mol·L-1的溶液时,会引起钡离子中毒
D.可以用0.36mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃
3.工业上采用湿法炼锌过程中,以ZnSO4为主要成分的浸出液中,含有Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cl-等杂质,这些杂质对锌的电解工序有妨碍,必须事先除去。
现有下列试剂可供选择:
①酸性KMnO4溶液 ②NaOH溶液 ③ZnO ④H2O2溶液 ⑤Zn ⑥Fe ⑦AgNO3
⑧Ag2SO4
下列说法不正确的是( )
A.用酸性KMnO4溶液将Fe2+氧化成Fe3+,再转化为Fe(OH)3沉淀除去
B.用ZnO调节浸出液的酸碱性,可使某些离子形成氢氧化物沉淀
C.在实际生产过程中,加入Ag2SO4可除去Cl-,是利用了沉淀转化的原理
D.也可以用ZnCO3代替ZnO调节溶液的酸碱性
4.25℃时,Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=1.3×10-36,Ksp(ZnS)=1.3×10-24。
下列有关说法中正确的是( )
A.25℃时,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度
B.25℃时,饱和CuS溶液中Cu2+的浓度为1.3×10-36mol·L-1
C.向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成
D.ZnS(s)+Cu2+(aq)
CuS(s)+Zn2+(aq)的平衡常数为1.0×1012
5.已知25℃时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10-12。
取适量的MgCl2溶液,加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡,测得溶液的pH=13,下列说法不正确的是( )
A.所得溶液中的c(H+)=10-13mol·L-1
B.所得溶液中由水电离产生的c(OH-)=10-13mol·L-1
C.所得溶液中的c(Mg2+)=5.6×10-10mol·L-1
D.所加烧碱溶液的pH=13
6.(2019湖北鄂州、黄冈高三模拟)某科研课题小组研究利用含H+、Na+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、S
的工业废电解质溶液,制备高纯的ZnO、MnO2、Fe2O3,设计出如下实验流程:
回答下列问题:
(1)加入双氧水的目的是 。
(2)第一次调pH使Fe3+完全沉淀,写出反应的离子方程式 。
(3)第二次调pH前,科研小组成员分析此时的溶液,得到相关数据如下表(表中金属离子沉淀完全时,其浓度为1×10-5mol·L-1)。
氢氧化物的Ksp
开始沉淀的pH
沉淀完全的pH
Zn2+
0.12
1.2×10-17
6.0
8.1
Mn2+
0.10
4.0×10-14
7.8
9.8
为防止Mn2+也同时沉淀造成产品不纯,最终选择将溶液的pH控制为7,则此时溶液中Zn2+的沉淀率为 ,利用滤渣Ⅱ制备高纯的ZnO时,必然含有极其微量的 (以物质的化学式表示)。
(4)已知常温下,Ksp(MnS)=3.0×10-14、Ksp(ZnS)=1.5×10-24。
在除锌时发生沉淀转化的反应为MnS(s)+Zn2+(aq)
ZnS(s)+Mn2+(aq),其平衡常数K= 。
(5)沉锰反应在酸性条件下完成,写出该反应的离子方程式 。
能力提升
7.(2019四川成都七中高三模拟)已知298K时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中,金属阳离子[-lgc(M2+)]与溶液pH的变化关系如a、b所示,已知:
该温度下Ksp[Cu(OH)2]下列说法正确的是( )
A.a线表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系
B.当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=104.6∶1
C.除去CuSO4溶液中少量的Fe2+,可加入适量CuO
D.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,可转化为Y点对应的溶液
8.(2018河南信阳高中月考)已知25℃时,电离常数Ka(HF)=3.6×10-4,溶度积常数Ksp(CaF2)=1.46×10-10。
现向1L0.2mol·L-1HF溶液中加入1L0.2mol·L-1CaCl2溶液,下列说法正确的是( )
A.25℃时,0.1mol·L-1HF溶液中pH=1
B.Ksp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化
C.该体系中Ksp(CaF2)=
D.该体系中有CaF2沉淀产生
9.已知:
pAg=-lg[c(Ag+)]。
Ksp(AgCl)=1×10-10,Ksp(AgI)=1×10-17。
如图是向10mLAgNO3溶液中加入0.1mol·L-1NaCl溶液时,溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。
根据图像所得下列结论正确的是( )
A.原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1mol·L-1
B.图中x点表示溶液中c(Ag+)=c(Cl-)
C.图中x点的坐标为(10,5)
D.把NaCl溶液换成0.1mol·L-1的NaI溶液,则图像在终点后变为虚线部分
10.纳米ZnS具有独特的光电效应,在电学、磁学、光学等领域应用广泛。
以工业废渣锌灰(主要成分为Zn、ZnO,还含有Fe2O3、FeO、CuO等杂质)为原料制备纳米ZnS的工业流程如下:
已知:
Ksp[Fe(OH)3]=3.8×10-38;Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20;Ksp(ZnS)=1.6×10-24。
下列说法不正确的是( )
A.酸浸时FeO与稀硝酸反应的离子方程式为3FeO+10H++N
3F
+NO↑+5H2O
B.将酸浸的尾气循环利用,加入的X气体可以是O2
C.滤渣2中的成分是Zn和Fe
D.当溶液中Zn2+浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,则可认为其沉淀完全。
若要使Zn2+沉淀完全,溶液中S2-浓度应大于1.6×10-19mol·L-1
11.软锰矿(主要成分为MnO2)可用于制备锰及其化合物。
(1)早期冶炼金属锰的一种方法是先煅烧软锰矿生成Mn3O4,再利用铝热反应原理制得锰,该铝热反应的化学方程式为 。
(2)现代冶炼金属锰的一种工艺流程如下图所示:
下表为t℃时,有关物质的pKsp(注:
pKsp=-lgKsp)。
物质
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Ca(OH)2
Mn(OH)2
CuS
CaS
MnS
MnCO3
pKsp
37.4
19.32
5.26
12.7
35.2
5.86
12.6
10.7
软锰矿还原浸出的反应为12MnO2+C6H12O6+12H2SO4
12MnSO4+6CO2↑+18H2O
①该反应中,还原剂为 。
写出一种能提高还原浸出速率的措施:
。
②滤液1的pH (填“>”“<”或“=”)MnSO4浸出液的pH。
③加入MnF2的主要目的是除去 (填“Ca2+”“Fe3+”或“Cu2+”)。
(3)由MnSO4制取MnCO3。
往MnSO4溶液中加入过量NH4HCO3溶液,该反应的离子方程式为 ;
若往MnSO4溶液中加入(NH4)2CO3溶液,还会产生Mn(OH)2,可能的原因是:
MnCO3(s)+2OH-(aq)
Mn(OH)2(s)+C
(aq),t℃时,计算该反应的平衡常数K= (填数值)。
拓展深化
12.某含镍(NiO)废料中有FeO、Al2O3、MgO、SiO2等杂质,用此废料提取NiSO4的工艺流程如图1所示:
图1
已知:
①有关金属离子生成氢氧化物沉淀时溶液的pH如图2所示。
图2
②25℃时,NH3·H2O的电离常数Kb=1.8×10-5。
HF的电离常数Ka=7.2×10-4,Ksp(MgF2)=7.4×10-11。
(1)加Na2CO3调节溶液的pH至5,得到废渣2的主要成分是 (填化学式)。
(2)Mg能与饱和NH4Cl溶液反应产生NH3,请用化学平衡移动原理加以解释:
(用必要的文字和离子方程式回答)。
(3)25℃时,1mol·L-1的NaF溶液中c(OH-)= (列出计算式即可)mol·L-1。
NH4F溶液呈 (填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(4)已知沉淀前溶液中c(Mg2+)=1.85×10-3mol·L-1,当除镁率达到99%时,溶液中c(F-)= mol·L-1。
课时规范练25 难溶电解质的溶解平衡
1.B 常温下向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,沉淀溶解平衡逆向移动,但是由于温度不变,所以Ksp的值不变,A项错误;用稀盐酸洗涤AgCl沉淀时由于沉淀溶解平衡逆向移动,所以溶解消耗的AgCl比用水洗涤损耗的AgCl小,B项正确;在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,由于c(S
)增大,所以沉淀溶解平衡逆向移动,使溶液中的c(Ba2+)减小,C项错误;大多数物质的溶解度随温度的升高而增加,说明多数物质的溶解是吸热的,只有少数物质溶解度随温度的降低而增大,这类物质的溶解是放热的,D项错误。
2.D 因胃酸可与C
反应生成水和二氧化碳,使溶液中C
浓度降低,从而使平衡BaCO3(s)
Ba2+(aq)+C
(aq)向溶解方向移动,使Ba2+浓度增大,会造成人体中毒,与Ksp大小无关,故A项错误;BaCO3能溶于胃酸,起不到解毒的作用,故B项错误;c(Ba2+)=1.0×10-5mol·L-1的溶液钡离子浓度很小,不会引起钡离子中毒,故C项错误;用0.36mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃,反应后c(Ba2+)=
mol·L-1,浓度很小,可起到解毒的作用,故D项正确。
3.A 用酸性KMnO4溶液氧化Fe2+时,会引入K+、Mn2+等新的杂质,这些离子在后续反应中难以除去。
生产中应该使用H2O2溶液氧化Fe2+,然后加入ZnO或ZnCO3调节溶液的pH,使Fe3+等离子形成沉淀。
4.D A项中,三种物质均为AB型化合物,CuS的溶度积最小,因而溶解度最小;B项中,c(Cu2+)=
×10-18mol·L-1;C项中,Ksp(FeS)>Ksp(ZnS),应首先生成ZnS沉淀;D项中,K=
=1.0×1012。
5.D 溶液的pH=13,则c(H+)=10-13mol·L-1,A项正确;溶液的pH=13,则c(H+)=10-13mol·L-1,溶液中只有水电离产生H+,水电离产生的H+浓度c(H+)=10-13mol·L-1,水电离产生的H+和OH-浓度相等,所以所得溶液中由水电离产生的c(OH-)=10-13mol·L-1,B项正确;c(H+)=10-13mol·L-1,则c(OH-)=10-1mol·L-1,由于Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10-12,所以所得溶液中的c(Mg2+)=
mol·L-1=5.6×10-10mol·L-1,C项正确;向MgCl2溶液加入一定量的烧碱溶液,发生反应后溶液的pH=13,所以所加NaOH溶液的pH应大于13,D项错误。
6.答案:
(1)将Fe2+氧化为Fe3+
(2)Fe3++3OH-
Fe(OH)3↓
(3)99% Fe2O3 (4)2×1010
(5)Mn2++S2
+2H2O
MnO2↓+2S
+4H+
解析:
(1)加入双氧水的目的是将Fe2+氧化为Fe3+。
(2)第一次调pH使Fe3+完全沉淀,其反应的离子方程式为Fe3++3OH-
Fe(OH)3↓。
(3)pH控制为7时c(H+)=10-7mol·L-1,c(OH-)=10-7mol·L-1,c(Zn2+)=
=1.2×10-3mol·L-1,
×100%=1%,则Zn2+的沉淀率=1-1%=99%。
第一次调pH使Fe3+完全沉淀时,有及其少量的Fe3+存在,所以利用滤渣Ⅱ制备高纯的ZnO时,必然含有极其微量的Fe2O3。
(4)根据题意可知,MnS(s)
Mn2+(aq)+S2-(aq)
Ksp(MnS)=3.0×10-14,ZnS(s)
Zn2+(aq)+S2-(aq)
Ksp(ZnS)=1.5×10-24,在除锌时发生沉淀转化反应为MnS(s)+Zn2+(aq)
ZnS(s)+Mn2+(aq),其平衡常数K=
=2×1010。
(5)沉锰反应在酸性条件下完成,由生成物为MnO2可知Mn化合价升高,则S化合价下降,根据得失电子守恒配平反应的离子方程式为Mn2++S2
+2H2O
MnO2↓+2S
+4H+。
7.B 题给温度下,Ksp[Cu(OH)2]c(Cu2+),离子浓度越大,-lgc(M2+)值越小,所以b线表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系,A错误;c(Fe2+)∶c(Cu2+)=
=104.6∶1,B正确;Ksp[Cu(OH)2]8.D HF为弱酸,不能完全电离,则25℃时,0.1mol·L-1HF溶液中pH>1,A项错误;Ksp(CaF2)只与温度有关,B项错误;由已知得Ksp(CaF2)≠
C项错误;两溶液混合后,c(Ca2+)=0.1mol·L-1,c(F-)=
=6×10-3mol·L-1,则Qc=c2(F-)·c(Ca2+)=3.6×10-6>Ksp(CaF2),故体系中有CaF2沉淀产生,D项正确。
9.B 起始时,pAg=0,即-lg[c(Ag+)]=0,则c(Ag+)=1mol·L-1,A项错误;x点时pAg=5,则c(Ag+)=1×10-5mol·L-1,根据Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1×10-10,可得c(Cl-)=1×10-5mol·L-1,B项正确;x点表示溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=1×10-5mol·L-1,说明Ag+沉淀完全,由A项分析可知原溶液中c(Ag+)=1mol·L-1,则消耗的n(NaCl)=n(Cl-)=n(AgCl)≈1mol·L-1×0.01L=0.01mol,V(NaCl溶液)=
=0.1L=100mL,故x点的坐标为(100,5),C项错误;Ksp(AgI)10.C 稀硝酸具有强氧化性,与FeO发生氧化还原反应生成Fe(NO3)3、NO和H2O,A项说法正确;酸浸时产生的尾气为NO,要循环利用,可通入O2(或空气)将NO再转化为HNO3,即4NO+3O2+2H2O
4HNO3,B项说法正确;酸浸液中含有F
、Zn2+、Cu2+,再加入ZnO调节pH使F
转化为Fe(OH)3沉淀而过滤除去,加入Zn置换出Cu,故滤渣2中的成分是Zn和Cu,C项说法错误;当Qc>Ksp(ZnS)时才生成ZnS沉淀,即c(S2-)>
mol·L-1=1.6×10-19mol·L-1,D项说法正确。
11.答案:
(1)8Al+3Mn3O4
4Al2O3+9Mn
(2)①C6H12O6 升高反应温度(或将软锰矿研细等其他合理答案) ②> ③Ca2+
(3)Mn2++2HC
MnCO3↓+H2O+CO2↑ 100
解析:
(1)高温下,Al和Mn3O4发生铝热反应生成Mn,根据反应物、生成物及反应条件可知,反应的化学方程式为8Al+3Mn3O4
4Al2O3+9Mn。
(2)软锰矿还原浸出得到硫酸锰溶液,说明浸取液为稀硫酸,同时溶液中还含有Ca2+、Fe3+、Cu2+等杂质,调节溶液的pH,Fe(OH)3的pKsp为37.4,与其他氢氧化物相比最大,调节pH可以将Fe(OH)3沉淀出来,向滤液中加入硫化铵,CuS的pKsp为35.2,可以将铜离子转化为硫化物沉淀,再加入MnF2,形成CaF2沉淀,除去Ca2+,最后将得到的含有锰离子的盐溶液电解,可以得到金属锰。
①软锰矿还原浸出的反应为12MnO2+C6H12O6+12H2SO4
12MnSO4+6CO2↑+18H2O,该反应中,锰元素化合价由+4价变为+2价、碳元素化合价由0价变为+4价,失电子化合价升高的反应物是还原剂,所以C6H12O6为还原剂;反应物接触面积越大、温度越高反应速率越大,所以能提高还原浸出速率的措施是升高反应温度或将软锰矿研细等。
②由软锰矿还原浸出的反应可知,MnSO4浸出液呈强酸性,而后调节pH将Fe(OH)3沉淀下来,过滤得到滤液1,则滤液1的pH>MnSO4浸出液的pH。
③CaF2难溶于水,滤液2中主要含有Mn2+、Ca2+、N
、S
加入MnF2的目的是形成CaF2沉淀,除去Ca2+。
(3)锰离子和碳酸氢根离子反应生成碳酸锰沉淀、水和二氧化碳气体,离子方程式为Mn2++2HC
MnCO3↓+H2O+CO2↑;由MnCO3(s)+2OH-(aq)
Mn(OH)2(s)+C
(aq)可知,K=
=100。
12.答案:
(1)Fe(OH)3、Al(OH)3
(2)NH4Cl水解反应的方程式为N
+H2O
NH3·H2O+H+,Mg与H+反应产生H2,使c(H+)减小,促进水解平衡向右移动,生成的NH3·H2O部分分解产生NH3,总反应的离子方程式为Mg+2N
Mg2++2NH3↑+H2↑
(3)
酸性 (4)2.0×10-3
解析:
(1)酸浸液中的杂质金属离子有Fe2+、Al3+、Mg2+,H2O2可将Fe2+氧化为Fe3+,调节溶液的pH为5,根据图2可知,Al3+、Fe3+都形成沉淀。
(3)F-在溶液中发生水解反应F-+H2O
HF+OH-,水解常数Kh=
水解平衡时F-近似取1mol·L-1,c(HF)=c(OH-),则c(OH-)=
mol·L-1。
根据电离常数可知,电离能力HF>NH3·H2O,故水解能力N
>F-,所以NH4F溶液呈酸性。
(4)c(Mg2+)·c2(F-)=Ksp,沉淀后c(Mg2+)=1.85×10-5mol·L-1,则c2(F-)=
mol2·L-2,解得c(F-)=2.0×10-3mol·L-1。