聚合干燥习题册.docx
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聚合干燥习题册
聚合干燥分厂习题册
聚合部分
一、工艺知识:
一、填空题:
1、生产聚氯乙烯的原料为_____分子式为_____分子量_____。
答:
氯乙烯;C2H3CL;62.5;
2、在常温压下,氯乙烯是一种无____,_____气味的气体,其冷凝点为______。
答:
无色;乙醚;-13.9℃
3、氯乙烯的临界温度为__,临界压力为____,尽管它的冷凝点在_____但稍加压力就可以得到______氯乙烯。
答:
142℃;5.22Mpa;-13.9℃;液体
4、氯乙烯在少量过氧化物存在下,能____生成白色粉状固体高聚物,称为____,简称为______。
答:
聚合;聚氯乙烯;PVC
5、工业上制氯乙烯目前一般采用三种方法____,______,______。
答:
电石乙炔法;石油乙烯法;烯炔法
6、聚氯乙烯是由氯乙烯单体聚合而成的高分子化合物它的分子结构式表示为_______。
答:
[CH2---CH]n
CL
7、聚氯乙烯的外观是_____粉未,其相对密度为_________表观密度为_______。
答:
白色;1.35—1.45g/mL;0.40—0.65g/mL
8、液态的氯乙烯与一般的液体一样,温度愈高,氯乙烯的密度________在0℃时,液体氯乙烯的密度为___________。
答:
愈小;947.1Kg/m3
9、氯乙烯与空气形成爆炸混合物的范围为________,氯乙烯与氧形成的爆炸混合物范围为_______。
答:
4-22%;3.6-72%
10、温度高于100℃时,聚氯乙烯开始降解,放出________。
答:
氯化氢
11、受光照及氧的作用下,PVC树脂逐渐分解,即_____聚合物材料表面与空气中___起作用,氧气加速____及____对高聚物的降解,分解出________形成_______。
答:
老化;氧;热;紫外光;氯化氢;羟基
12、聚氯乙烯在火焰上能燃烧并降解,放出______和______和________。
答:
氯化氢;一氧化碳;苯
13、聚氯乙烯新国家标准共分为______8种型号,有______指标
答:
SG1--SG810项检测
14、聚氯乙烯SG1--SG6型杂质粒子数优等品_____,一等品为________,合格品为______。
答:
≤16个;≤30个;≤80个
15、聚氯乙烯树脂一等品要求筛孔为_____时,筛余物_____,筛孔为_____时,筛余物_____。
答:
0.25mm;≤2.0%;0.063mm;≥90%;
16、聚氯乙烯树脂一等品要求挥发物(包括水)为______。
聚氯乙烯树脂一等品要求”鱼眼”数为______。
聚氯乙烯树脂一等品要求100g树脂增塑剂吸收量为______。
答:
≤0.4%;≤40个/400cm2;≥17g
17、聚氯乙烯树脂一等品要求氯乙烯单体残留量______。
答:
≤10ppm(μg/g);
18、氯乙烯的残留量在5ppm以下的树脂被称为____(或无毒)
答:
食品卫生级
19、聚氯乙烯树脂优等品要求白度______。
答:
≥75%;
20、在热塑化加工过程中,没有塑化的,透明的树脂颗粒叫做_______。
答:
鱼眼;
21、聚氯乙烯紧密型树脂比疏松型树脂的表观密度________。
答:
大;
22、聚氯乙烯树脂的分子量具有______,通常所讲的绝对粘度是相对_______而讲。
答:
分散性;平均分子量
23、聚氯乙烯生产过程采用不同的分散体系,可获得两种类型的产品即_______和_______。
答:
紧密型;疏松型;
24、氯乙烯的化学稳定性很好,除若干有机溶剂外,常温下可耐任何浓度的_____,90%以下的______,50%--60%的______,以及20%以下的______溶液,此外,对_____也相当稳定。
答:
盐酸硫酸浓硝酸烧碱盐类
25、聚氯乙烯不溶于_____,______,______和_______。
答:
水;汽油;酒精;氯乙烯;
26、氯乙烯没有明显的______,加热到80--85℃时开始_____,在130℃以上时变为______,同时_______,在______时,开始流动,约在于200℃能上能下即_________。
答:
熔点;软化;皮革状;分解变色;180℃;完全分解;
27、纯聚氯乙烯在______单色光的照射下显示弱蓝绿莹光色,在长期光线照射下发生______并使之色泽_______。
答:
紫外线;老化;变暗;
28、分散剂聚乙烯醇简称为______,它是由____________经纯碱性水解制得是唯一不由单体聚合而成的高聚物,因醇解不完全仍含有一定的_______,而将已醇解后的______含量称为________。
答:
PVA;聚醋酸乙烯脂;酯基;羟基;醇解度
29、水解度为88%的聚乙烯醇的外观为无色到浅黄色,____其相对密度为________。
答:
无毒无味;1.21-1.31;
30、用作水散剂的聚乙烯醇,它的分子中即有______又有_______基,所以它既能溶于______又能溶于_______。
答:
羟基;乙酯;水;单体;
31、不同水解度聚乙烯醇的结构通式为_________。
答:
[CH2-CH]n[CH2-CH]n
||
O-C-CH3OH
||
O
32、分散剂聚乙烯醇的醇解度越高,制得的PVC树脂的熔化时间_________。
答:
越长;
33、由于明胶体系的界面张力高,所生产树脂的表观密度___结构_____,一般用来生产_______树脂。
答:
大;紧密;紧密型;
34、明胶的粘度越高,也即分子量越大,其水溶液的保护能力______,分散体系越________用量也可以相应______。
答:
越强;稳定;减少;
35、在氯乙烯悬浮聚合中,用作分散剂的纤维素醚主要有____,_____,____。
答:
甲基纤维素;羟乙基纤维素;羟丙基甲基纤维素;
36、分散剂应具有降低____________有利于_______并具有______,以减弱液滴或颗粒的聚并的双重作用,
答:
界面张力;液滴分散;保护能力;
37、分散剂的种类大致可分为______和______两大类。
答;无机;有机 ;
38、选择聚乙烯醇应考虑的主要参数是___________和______。
答:
聚合度;醇解度;乙酰基分布情况;
39、聚合反应典型的分散体系有_______________________。
答:
明胶体系;聚乙烯醇体系;纤维醚体系;复合体系;
40、悬浮法生产PVC时,由于采用分散剂种类不同产品有_____和_____之分。
答:
疏松型;紧密型
41、引发剂可分为______和_______两大类。
答:
有机;无机;
42、有机类引发剂能溶于_____或____类中,所以称为油溶性引发剂则溶于_____属于水溶性,悬浮和本体聚合选用______引发剂,而乳溶聚合则选用______.微悬浮聚合两类引发剂都适用。
答:
单体;油;水;油溶性;水溶性;
43、有机类引发剂又可分为_______和________。
答:
过氧化物类;偶氮类
44、工业上引发剂的活性常以______来表示。
答:
半衰期(t1/2)
45、引发剂EHP的分子式为________,分子量是_____。
答:
C18H34O6;346;
46、在氯乙烯悬浮聚合中,引发剂对____无影响,而对调节聚合速率是重要的助剂,并对PVC颗粒形态有一定影响。
答:
聚合度;
47、聚合配方中,添加有机锡后,对树脂热稳定性有显著效果,可以提高树脂加工制品的_______和________。
答:
白度;光洁度;
48、聚氯乙烯的工业生产方法目前有四种____,_____,___,____。
答:
悬浮法;乳液法;微悬浮法;本体法;
49、在氯乙烯悬浮聚合中,影响树脂颗粒特性的主要因素有_____________________________。
答:
分散剂;搅拌;转化率;聚合温度;
50、在通常聚合温度内PVC树脂的________与引发剂浓度,转化率无关,主要决定于______。
答:
分子量;聚合温度;
51、对于PVC生产来说,聚合温度越低,其树脂的粘度______聚合度是由_____决定的,而孔隙率与_____成反比。
答:
越大;温度;温度
52、树脂的白度与聚合原料有关,若_____和____质量不好,树脂的白度下降,此外还受_______等影响。
答:
单体;水;汽提条件及混料时间;
53、聚合温度越高,树脂的热稳定性______,粘釜现象______。
答:
越差;越严重;
54、悬浮液的PH值过高或过低都会降低分散剂的_____和____能力,导致最终PVC树脂颗粒______,实验证明,悬浮液的PH值保持在______有最好的颗粒分布。
答:
分散;保护;变粗;6-9;
55、一般聚合釜的填装系数为_____,如果增加单体量,水量就要_____,通常H2O/VCM之值越小,树脂的性能______,一般该值不得超过_____。
答:
0.9;降低;愈差;0.8;
56、要获得较好的疏松型树脂,最好使最终转化率控制在______以下。
答:
85%;
57、为了提高生产能力,要选择相应温度下____适当的引发剂,使聚合过程有比较均一的转化率,要求聚合釜有较高的______能力,保持釜内外聚合_______恒定
答:
半衰期;传热能力;温度
58、聚合釜局部过热或短期超温,都将形成______较低聚合物,影响到树脂____和________。
答:
分子量;粘度;热稳定性;
59、聚合反应温度随温度升高而_______,这是由于温度升高引发剂_____速度加快,链引发和增长的_____加快,促使整个反应______加快。
答:
加快;分解;速度;速度;
60、氯乙烯聚合反应过程可分为四个阶段________,________, ________,________。
答:
链引发;链增长;链转移;链终止;
二、判断题:
1、低分子单体聚合物的反应称为聚合反应。
(√)
2、聚氯乙烯树脂,产品分子量存在分散性,就是说树脂是不同分子量的混和物。
( √ )
3、在氯乙烯聚合过程中,单体变成聚合物,低分子间力转变成链;节间的共价键,比容减少,所以体积收缩。
( √ )
4、聚合后期出现压力降,说明釜内单体全部消失。
( × )
5、转化率越高,树脂的颗粒越大,孔隙率越高。
( × )
6、为了降低体系粘度,增加配方中的水比,势必减少单体投料量,使釜的生产能力降低。
( √ )
7、悬浮法氯乙烯聚合机理是属于均相的自由基聚合。
( × )
8、聚合投料用水质,如果氯根偏高,会影响聚乙烯醇的分散性能,使树脂颗粒变细。
( × )
9、聚合物的分子量随着聚合温度上升而降低,而其粘度却随温度上升而加剧。
( × )
10、聚合反应温度直接影响树脂的粘数又是区别型号的重要指标。
( √ )
11、常用聚合配方中包括水、单体、分散剂、PH调节剂、热稳定剂、消泡剂、终止剂。
(×)
12、釜长期运转后,釜夹套内壁会沉积水垢,传热系数下降低。
( √ )
13、聚合反应时间的长短,主要取决于聚合釜的传热能力,这也是决定聚合釜生产强度的主要因素。
( √ )
14、聚合温度越高,粘釜越严重。
( √ )
15、引发剂和分散剂是通过一个阀加入聚合釜的。
( × )
16、当离子水投入聚合釜后,应立即把引发剂及其他助剂加入聚合釜。
( × )
17、当聚合釜加完分散剂和其他助剂后,盖上人孔盖,用氮气或氢乙烯试压力10分钟左右然后排空。
( × )
18、冷搅升温后进入反应温度允许波动范围为±0.2℃。
( √ )
19、聚合反应后期,压力温度同时升高时,应向釜内注高压水(√)
20、在聚合釜单体进料过程中,突然发生超压,但釜内温度却正常,这时应采取的措施是暂停加料,回收釜内的单体。
( √ )
21、聚合反应温度控制的冷却水阀调节阀发生事故时,应处于关状态。
( × )
22、汽提过程不仅能脱除VCM单体,还能除去浆料中的大部分水。
( × )
23、汽提后的浆料可直接进入干燥器。
( × )
24、汽提塔进料量应根据聚合工序出入料量和回收槽存料量来控制。
( √ )
25、螺旋柝换热器的作用只有一个,就是为了提高浆料进塔温度。
( × )
26、聚氯乙烯树脂不经汽提处理,仍然可以得到无毒PVC树脂。
( × )
27、表观密度是决定聚氯乙烯分子量的一个物理量。
( × )
28、氯乙烯悬浮聚合生产聚氯乙烯时,需使用引发剂和分散剂。
( √ )
29、影响聚合反应时间,引发剂加入量不足是唯一的因素。
( × )
30、如果转化率不高时,聚合釜压降已到目标值,说明单体投入量少,应及时校核单体计量槽液位。
( √ )
三、选择题:
1、氯乙烯的分子结构式为( B )。
A、C2H3CL; B、CH2=CHCL; C、[CH2--CHCL]nD、CH2=CH2CL;
2、分散剂保胶能力最强的是( A )。
A、明胶B、聚乙烯醇80%C、羟丙基甲基纤维素D、聚乙烯醇90%
3、引发剂分解反应是(B)反应。
A、放热;B、吸热
4、氯乙烯聚合反应是(A)反应。
A、放热;B、吸热
5、聚合釜传热能力的大小,不仅影响反应温度的控制,还影响(C)。
A、产品的分子量;B、产品的分子量和反应时间;
C、产品的分子量,反应时间和釜的生产能力
D、产品的分子量和釜的生产能力;
6、为了提高聚合体系的PH值可以加入( C )。
A、亚硝酸钠;B柠檬酸三钠;C、碳酸氢钠;D、碳酸钠;
7、为了提高树脂的热稳定性,可在聚合配方中加入(C)。
A、碳酸氢钠;B、聚醚;C、有机锡D、碳酸钠;
8、终止剂ATSC的加入量与( C )有关。
A、引发剂加入量; B、分散剂加入量引发剂活性及反应温度;
C、引发剂加入量和反应时间D、引发剂加入量及反应温度;
9、在生产SG—5型料时,因单体质量差,所得到的产品是SG—6型树脂,这将影响产品的(B)。
A、合格率;B、正品率;C、一级品率;D、优等品率;
10、某一型号的平均聚合度为n,则它的平均分子量为(B)。
A、n;B、62.5n;C、62.5;D、63;
11、氯乙烯聚合是属于(C)聚合。
A、阴离子;B、阳离子;C、自由基
12、氯乙烯悬浮聚合投料用水最好是(C)。
A、澄清水;B、脱盐水;C、脱盐,脱氯水D、脱氯水
13、延长聚合反应时间主要是要提高(C)。
A、聚合物分子量;B、转化率 C、聚合物的聚合度
14、聚合反应结束后,体系的引发剂(B)。
A、全部耗尽;B、大部分耗尽; C、没有参与反应
15、悬浮聚合的主要缺点是产品中多少附有少量(B)残留物。
A、引发剂;B、分散剂;C、终止剂D、引发剂分散剂;
16、在氯乙烯聚合过程中,主要的终止方式是( C )。
A、两个自由基的歧化终止;B、两个自由基的偶合终止;
C、向单体进行链转移
17、聚合操作造成树脂转型的原因有( C )。
A、单体质量差B、单体质量差及控制温度偏差;
C、单体质量差,指示温度仪表偏差及控制温度偏差
D、单体质量和指示温度仪表偏差
18、链转移剂适用于(C)型树脂。
A、SG-5;B、SG-6;C、SG-7D、SG-5,SG-7;
19、聚合釜开盖前必须进行( D )操作。
A、抽真空B、批次回收C、蒸汽吹扫D、先蒸汽吹扫后抽真空
*20、高压氮气的作用是( C )。
A、机械密封; B、机械密封,终止剂槽;
C、机械密封,仪表风备用D、终止剂槽,仪表风备用;
21、气体回收是由(A)来确定的
A、聚合釜的压力;B、聚合釜的温度;
C、生产树脂的型号D、聚合釜的压力、温度;
22、聚合反应终点的一重要判断依据是(B)。
A、聚合时间;B、压力降;C、转化率;D、压力降和转化率;
23、聚氯乙烯具有(B)。
A、易燃性;B、自熄性;C、导电性D、易燃性,导电性;
24、悬浮法氯乙烯聚合机理属于(C)。
A、定向聚合;B、均相自由基聚合;C、非均相的自由基聚合
25、聚氯乙烯聚合物发生降解时,会放出(A)。
A、氯化氢;B、氯乙烯;C、乙烯;D、氯化氢和氯乙烯;
26、在氯乙烯悬浮聚合中,引发剂的种类不但影响聚合速率,而且还对PVC(A)也有影响。
A、颗粒形态;B、白度;C、水份;D、颗粒形态和白度;
四、简答题:
1、聚氯乙烯的生产方法有几种?
我厂采用是哪种方法?
它的颗粒形成过程是什么?
答:
⑴聚氯乙烯的生产方式有四种:
A、本体法聚合B、乳液法聚合C、微悬浮法聚合D、悬浮法聚合
⑵我厂采用的是悬浮聚合
⑶它的颗粒形成过程:
在搅拌作用下,液态的VCM分散成液滴状,悬浮在水介质中,大液滴可继续分散成小液滴,小液滴可聚并成大液滴,液滴大小以及PVC颗粒形态和平均粒径与搅拌强度,分散剂性质和用量密切相关,因此,搅拌—分散剂—液滴分散—成粒过程——PVC颗粒时性就构成了成粒机理主线,这两条主线也相互影响,如搅拌帮助釜内物料的混勺和传热分散剂的性质将影响树脂的颗粒形态和疏松程度,进而影响到树脂颗粒吸附水量和体系粘度,从而影响到传热,另一方面,引发剂在单体中如果分散不均,局部过浓会造成透明的塑化粒子,加工时则产生鱼眼,引发速率将影响成粒过程。
2、聚合温度对聚合有什么影响?
答:
聚合温度反应速度随着温度的升高,VC分子运动速度加快,链引发和链增长的速度也加快,促使整个反应速度加快,另外聚合温度升高,活性中心增多,相互碰撞机会增多,容易造成链终断,使主链长度下降,分子量变小,聚合度下降,一般说,当温度波动2℃时,平均聚合度相差别366,在实际操作中,应控制温度波动范围在0.5℃以内,以保证粘数稳定,不转型。
此外,反应温度还影响分散溶液的保胶能力和界面活性,从而影响到产品的颗粒形态和表观密度。
反应温度还会增加链的枝化倾向,这种结构对聚合物的性质有很大影响。
3、不同型号的聚氯乙烯主要由改变温度来生产,为什么?
答:
PVC平均聚合度Xn等于链增长速率和链终止速率之比;如:
Rp
Xn=Rt+Rtr.m
其中Rp为链增长速率,Rt为正常的链终止速率,Rtr,m为向氯乙烯转移速率,在氯乙烯聚合中,氯乙烯单体的转移常数大,其转移速率远远地超过了正常的终止(偶合和歧化)速率,Rt基本可忽略,结果
Xn=Rp/Rt+Rtr.m=Kp〔M〕〔M˙〕/Rtr.m〔M〕〔M+〕而Kp,Ktr只与温度有关,(其中Kp,Ktr.M)为链增长速率常数和向氯乙烯单体转移速率常数,〔M〕〔M˙〕分别为单体浓度和单体游离基浓度),所以说在常用的温度下,聚氯乙烯聚合度与引发剂用量无关,仅决定于温度,就是因为向氯乙烯转移显著的结果。
4、聚合后期为什么出现压力降?
答:
PVC在VCM中的溶解度甚微(〈0.1%〉,但VCM却能以相当量溶于PVC中,使之溶胀(PVC:
VCM=70:
30),因此在0.1-70%转化率内,以氯乙烯单体相和聚氯乙烯富两相存在,两相各自组成不变,只是单体的量不断地减少,而聚氯乙烯富相不断增加,釜内压力就相当于VCM的饱和和蒸汽压。
转化率达到70%时,液相单体消失,只留有聚氯乙烯富相,因此聚合后期出现压力降。
5、什么叫暴聚?
它是怎样产生的应如何处理?
答:
在聚合过程中,由于聚合热不能及时移出,使体系温度上升,加快反应速率,产生恶性循环,使聚合釜的温度压力急剧上升,造成釜内物料粘并结快,这样的过程称为暴聚。
形成的原因:
⑴聚合升温时未开搅拌;⑵分散剂未加或少加;⑶引发剂过多,冷却水量不足;⑷搅拌叶脱落或机械故障;
处理方法:
⑴尽量排气出料,回收单体避免继续反应结块;⑵同⑴;⑶更换釜底补充水或打高压水稀释或部分出料;⑷尽量排气出料,回收单体避免继续反应结块,停车检修。
6、粗料产生的机理是什么?
应如何处理?
答:
在反应温度下,一旦引发剂被加入釜中,就会立即被单体液滴所吸收开始聚合反应。
当有50个长链PVC分子形成时,就开始聚结,聚结物被称为初级粒子核,直径小于1微米,转化率为2%左右,初级粒子核仍保持着单个分散粒子,每个液滴内部继续增长,达到3—4%转化率时,初级粒子核相互凝结成絮状沉淀,这是聚合的早期阶段。
此时聚氯乙烯/氯乙烯溶液变得非常粘稠而不稳定,易于迅速粘附于其他液滴,发生液滴间的聚结,形成聚氯乙烯骨架,该阶段是决定PVC产品颗粒大小与型态的关键阶段。
在此颗粒形成阶段,不仅有PVC长链分子形成。
同时有PVC分子与分散剂浓度急剧下降,而从水相中夺取大量分散剂分子来补充以维持稳定分散系统,如果保胶能力不够,就会导致大规模并粒而形成粗料。
此阶段是在聚合反应开始后大约1—1.5小时,转化率为10%左右。
粗料产生的原因:
⑴加料计量系统不准确;⑵单体含酸或水质PH值低;⑶分散剂不足或质量差;⑷粘釜严重;
处理办法:
⑴检查维修加料系统;⑵分析、检查单体和加料水;⑶分析检查分散剂系统更换分散剂;⑷及时清釜。
7、水在氯乙烯悬浮聚合中的作用?
水质对聚合有何影响?
答:
水的作用有三个:
⑴用作分散介质,以便将VCM分散液滴,悬浮其中;⑵溶解分散剂;⑶传热介质;
聚合投料的水质直接影响产品树脂的质量。
如硬度(表示水中金属等阳离子含量)过高,会影响产品的电绝缘性能和热稳定性;氯根(表示水中阴离子含量)过高,特别对聚乙烯醇分散体系,易使颗粒变粗,影响产品的颗粒形态,PH值影响分散剂的稳定性,较低的PH值,对明胶有明显的破坏作用,较高或较低的PH值都会引起聚乙醇的部分醇解,影响分散效果及颗粒形态,还会影响引发剂的分解速率。
此外,水质还会影响粘釜及“鱼眼”的生成。
8、什么叫水油化?
如何选择水油比?
答:
在悬浮聚合中,水是分散和传热介质,水油比(简称水比)系指投料时水对单体的重量比。
从聚合体系的稳定性和设备的利用率上说,一般水比大对单体的分散和釜的传热有利,反应易于控制,但为提高釜的设备利用率,生产上尽可能采用小水比,然而,随着水比下降,聚合体系固相含量增加,体系粘度上升,甚至因单体油珠碰撞几率增加而发生严重并粒乃至爆聚结块。
从树脂产品质量上讲,水比过大,树脂颗粒孔隙率变大,而表观密度变小,随着水比下降,树脂产品的孔隙变小,表观密度大,白度下降,“鱼眼”粒子增多。
9、什么叫鱼眼?
鱼眼是怎样形成的?
以及防止方法?
答:
“鱼眼”(又称晶点)是在通常热塑化加工条件下没有塑化的透明的树脂颗粒。
“鱼眼”的存在使加工制品的质量受到影响,如薄膜上“鱼眼”不但影响外观,脱落后使薄膜穿孔,电缆上的“鱼眼”使表面起疙瘩,影响电缆的电绝缘性能。
“鱼眼”脱落,还会导致电压击穿…。
总之,“鱼眼”已为树脂生产和塑化加工最注视的质量指标之一。
10、什么叫“黑黄点”?
答:
该指标反映树脂含杂质的程度,影响该指标的主要因素是涂釜残余物和原料带有杂质,机械磨损混入杂质,产生“黑黄”点。
树脂在高温下分解形成“黑黄”点,以及操作不当带入的杂质。
11、在氯乙烯聚合反应中,物料体积是否发生变化?
为什么?
答:
在氯乙烯聚合反应过