1819 第3章 第2节 醛.docx
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1819第3章第2节醛
第二节 醛
学习目标：
1.掌握乙醛的组成、结构特点和主要化学性质。
2.了解醛、酮在结构上的区别及醛基的检验。
3.了解丙酮的主要性质、用途。
4.了解甲醛对环境和健康的影响。
[自主预习·探新知]
一、醛类
1．醛
微记忆：
醛基的结构简式是—CHO，不能写成—COH。
2．常见的醛
甲醛（蚁醛）
乙醛
分子式
CH2O
C2H4O
结构简式
HCHO
CH3CHO
物
理
性
质
颜色
无色
无色
气味
有刺激性气味
有刺激性气味
状态
气体
液体
溶解性
易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液又称福尔马林
能跟水、乙醇等互溶
二、乙醛的化学性质
1．氧化反应
（1）银镜反应
实验操作
实验现象
向（a）中滴加氨水，现象为：
先出现白色沉淀后变澄清，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜
有关方程式
①AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓（白色）＋NH4NO3
②AgOH＋2NH3·H2O===Ag（NH3）2OH＋2H2O
③CH3CHO＋2Ag（NH3）2OH
2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O
（2）与新制Cu（OH）2的反应
实验操作
实验现象
（a）中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，（c）中溶液有红色沉淀产生
有关方程式
①2NaOH＋CuSO4===Cu（OH）2↓＋Na2SO4
②CH3CHO＋2Cu（OH）2＋NaOH
CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
注意：
醛发生银镜反应、与新制的氢氧化铜反应都必须在碱性条件下进行。
（3）催化氧化
乙醛在有催化剂并加热的条件下，能被氧气氧化为乙酸，反应的化学方程式为
2CH3CHO＋O2
2CH3COOH。
（4）燃烧反应方程式为
2CH3CHO＋5O2
4CO2＋4H2O。
2．加成反应
乙醛蒸气和H2的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为
注意：
醛也能使溴水褪色，能发生的不是加成反应，而是氧化反应。
三、酮
1．酮的概念和结构特点
2．丙酮
（1）丙酮是最简单的酮类化合物，其结构简式为
。
（2）常温下，丙酮是无色透明的液体，易挥发，能与水、乙醇等混溶。
不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但能催化加氢生成
。
[基础自测]
1．判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）
（1）
属于醛。
（ ）
（2）乙醛是无色液体，不溶于水。
（ ）
（3）乙醛既能发生氧化反应又能发生还原反应。
（ ）
（4）能发生银镜反应的有机物都属于醛类有机物。
（ ）
（5）甲醛常温下为气体，其水溶液可用于浸制生物标本。
（ ）
【答案】
（1）√
（2）× （3）√ （4）× （5）√
2．丙烯醛的结构简式为CH2===CH—CHO。
下列关于它的性质的叙述中错误的是（ ）
【导学号：
40892123】
A．能使溴水褪色，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．在一定条件下与H2充分反应，生成1丙醇
C．能发生银镜反应表现出氧化性
D．在一定条件下能被空气氧化
C [丙烯醛发生银镜反应表现醛基的还原性。
]
3．下列说法中，正确的是（ ）
A．甲醛、乙醛、丙醛通常情况下都是液体
B．
是乙醛的同系物
C．可用浓盐酸洗去银镜反应实验生成的银镜
D．1mol
最多能与5molH2发生反应
D [甲醛在通常情况下是气体；
不是乙醛的同系物；应用稀硝酸洗去银镜反应实验生成的银镜。
]
[合作探究·攻重难]
乙醛的两个特征反应
[背景材料]
[实验1] 在洁净的试管中加入1mL2%的AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止，制得银氨溶液。
再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热。
观察现象。
[实验2] 在试管里加入10%的NaOH溶液2mL，滴入2%的CuSO4溶液4～6滴，得到新制的氢氧化铜，振荡后加入乙醛溶液0.5mL，加热。
观察现象。
[思考交流]
分析乙醛与新制银氨溶液、氢氧化铜悬浊液反应的两个实验操作，思考下列问题：
（1）要得到预期的实验现象，两个实验需注意哪些问题？
（2）乙醛与新制的银氨溶液反应为什么不能直接加热？
【提示】
（1）①能和银氨溶液发生银镜反应
实验中注意事项：
a．试管内壁（玻璃）要光滑洁净；
b．银氨溶液要现用现配；
c．银氨溶液的制备、乙醛的用量要符合实验说明中的规定；
d．混合溶液的温度不能太高，受热要均匀，以水浴加热为宜；
e．在加热过程中，试管不能振荡。
②与新制Cu（OH）2反应产生红色沉淀
实验中注意事项：
a．Cu（OH）2要新制；
b．制备Cu（OH）2是在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液，应保持碱过量；
c．反应条件必须是加热煮沸。
（2）直接加热不易得到光洁如镜的银。
1．乙醛的两个特征反应的比较
银镜反应
与新制Cu（OH）2悬浊液反应
定量关系
CH3CHO～2Ag
CH3CHO～2Cu（OH）2～Cu2O
反应现象
产生光亮的银镜
产生红色沉淀
2．含醛基物质中碳碳双键的检验方法
醛基有较强的还原性，能使酸性KMnO4溶液或溴水等褪色（相关反应不作要求），当有机物中同时含有碳碳双键和醛基时，若要用酸性KMnO4溶液或溴水
检验碳碳双键（
），就要先用银氨溶液或新制Cu（OH）2悬浊液把—CHO氧化成—COOH，再用酸性KMnO4或溴水等检验碳碳双键。
若顺序颠倒，则无法验证。
如检验肉桂醛（
）中含有
的方法
褪色。
[对点训练]
1．某醛的结构简式为（CH3）2C===CHCH2CH2CHO。
（1）可用银镜反应来检验分子中的醛基，其化学反应方程式为__________
______________________________________________________________。
（2）检验分子中碳碳双键的方法是_________________________________，
化学反应方程式为_____________________________________________。
【解析】
（1）加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基，反应的方程式为
（CH3）2C===CHCH2CH2CHO＋2Ag（NH3）2OH
2Ag↓＋3NH3＋（CH3）2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O。
（2）检验碳碳双键，可用溴水，但醛基也可与溴水发生氧化反应而使溴水褪色，则应先加入银氨溶液氧化—CHO后，调pH至酸性后再加入溴水，看溴水是否褪色，反应的方程式为（CH3）2C===CHCH2CH2COOH＋Br2―→
。
【答案】
（1）（CH3）2C===CHCH2CH2CHO＋2Ag（NH3）2OH
2Ag↓＋3NH3＋
（CH3）2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O
（2）银氨溶液氧化—CHO后，调pH至酸性后再加入溴水，看溴水是否褪色
（CH3）2C===CHCH2CH2COOH＋Br2―→
醛的转化关系和相关定量计算
[典例] 已知
＋
（1）该反应的生成物中含有的官能团的名称是________，在一定条件下能发生________（填序号）。
①银镜反应 ②酯化反应 ③还原反应
（2）某氯代烃A的分子式为C6H11Cl，它可以发生如下转化：
结构分析表明E分子中含有两个甲基且没有支链。
试回答：
①有关C的说法正确的是________。
a．分子式为C6H10O2
b．C属于醛类，且1molC与足量的新制Cu（OH）2反应可得4molCu2O
c．C具有氧化性，也具有还原性
d．由D催化氧化可以得到C
②写出下列转化关系的化学方程式，并指出反应类型。
A―→B：
_____________________________________________________________，
________；
D―→E：
_____________________________________________________，
________。
【解析】
（1）按题给信息知，当双键碳原子上连有氢原子时，能在Zn、H2O存在下被O3氧化得到醛。
醛的官能团是醛基，醛能发生银镜反应和还原反应（如与H2加成），但不能发生酯化反应。
（2）根据有机物A～E的相互转化图可知，A为卤代烃，B为烯烃，C为醛，D为醇，则E为乙酸酯。
由E的分子式C10H18O4可推知其分子中应含有2个
2个—CH3，残基为C6H12，只有构成—（CH2）6—才能得出符合题意的E，则E的结构简式为
。
再逆推可得D为HO—（CH2）6—OH，C为OHC—（CH2）4—CHO，B为
，则
ACl，正好符合C6H11Cl。
且1molC与足量的新制Cu（OH）2可得到2molCu2O。
【答案】
（1）醛基 ①③
（2）①acd
②
Cl＋NaOH
＋NaCl＋H2O 消去反应
2CH3COOH＋HO—（CH2）6—OH
CH3COO（CH2）6OOCCH3＋2H2O 酯化反应
醇、醛、酸的衍变关系及相关定量计算
1．醇氧化为醛、酮，醛、酮还原成醇的规律
R—CH2OH
R—CHO
羧酸，
不能被氧化成醛或酮，也不能由醛或酮制得。
2．有机物的氧化、还原反应
（1）氧化反应：
有机物分子中失去氢原子或加入氧原子的反应，即加氧去氢。
（2）还原反应：
有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应，即加氢去氧。
3．相关定量计算
（1）一元醛发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬浊液反应时，量的关系如下：
1mol
～2molAg
1mol
～1molCu2O
（2）甲醛发生氧化反应时，可理解为
所以，甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制Cu（OH）2悬浊液作用时，可存在如下量的关系：
1molHCHO～4molAg
1molHCHO～4molCu（OH）2～2molCu2O
[对点训练]
2．下列物质各1mol与足量的银氨溶液反应，析出银的质量相等的是（ ）
【导学号：
40892124】
①HCHO ②CH3CHO ③（CH3）2CHCHO ④OHC（CH2）3CHO
A．①②③ B．①④
C．①②③④D．③④
B
[当堂达标·固双基]
1．下列说法中，正确的是（ ）
【导学号：
40892125】
A．乙醛分子中的所有原子都在同一平面上
B．凡是能发生银镜反应的有机物都是醛
C．醛基既能被氧化为羧基，又能被还原为羟基
D．完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等
C [—CH3中四个原子不共面；凡是能发生银镜反应的有机物都含醛基，但不一定是醛；完全燃烧1mol乙醛、乙醇耗氧分别为2.5mol、3mol。
]
2．下列反应中属于有机物被还原的是（ ）
A．乙醛发生银镜反应
B．新制Cu（OH）2悬浊液与乙醛反应
C．乙醛加氢制乙醇
D．乙醛制乙酸
C [有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应，加入氧原子或失去氢原子的反应叫做氧化反应。
A、B、D中均由乙醛生成乙酸，是在有机物分子中加入了氧原子，属于氧化反应。
C中由乙醛生成乙醇，是在有机物分子中加入氢原子，属于还原反应。
]
3．在一定条件下，能把醛基（—CHO）氧化的物质有（ ）
①新制的Cu（OH）2悬浊液 ②银氨溶液 ③氧气
④溴水 ⑤酸性KMnO4溶液
A．①②⑤ B．①②④
C．①②③⑤D．全部
D [醛基可以催化氧化为羧基，也可被银氨溶液、新制Cu（OH）2悬浊液氧化，溴水、酸性KMnO4溶液氧化性更强，都能把—CHO氧化为—COOH。
]
4．下列有关醛的判断正确的是（ ）
A．用溴水检验CH2===CH—CHO中是否含有碳碳双键
B．1molHCHO发生银镜反应最多生成2molAg
C．对甲基苯甲醛（CH3
CHO）使高锰酸钾酸性溶液褪色，说明它含醛基
D．能发生银镜反应的有机物不一定是醛类
D [分析多官能团物质的性质时要考虑官能团之间的干扰，如碳碳双键、醛基均可使溴水褪色，苯的同系物、碳碳双键、醛基等均可使KMnO4酸性溶液褪色，故A、C均错误；1个HCHO分子中相当于含有2个醛基，1molHCHO发生银镜反应最多生成4molAg，B项错误；能发生银镜反应的有机物只能说明含有“—CHO”，但不一定是醛类，D项正确。
]
5．某3g醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2gAg，则该醛为（ ）
【导学号：
40892126】
A．甲醛B．乙醛
C．丙醛D．丁醛
A [因1mol一元醛通常可以还原得到2molAg，现得到0.4molAg，故醛为0.2mol，该醛的相对分子质量为
＝15，此题似乎无解，但1mol甲醛可以得到4molAg，即3g甲醛可得到43.2g（0.4mol）Ag，符合题意。
]
（1）能发生银镜反应的有机物不一定是醛类，如甲酸、葡萄糖等。
（2）甲醛发生两个特征反应时的定量关系为HCHO～4Ag、HCHO～4Cu（OH）2～2Cu2O。
（3）新制Cu（OH）2悬浊液、银氨溶液是弱氧化剂，不能氧化碳碳双键和碳碳三键。
6．某学生做乙醛的还原性实验时（如图），加热至沸腾，未观察到红色沉淀，分析其原因可能是（ ）
A．乙醛量不够B．烧碱量不够
C．硫酸铜量不够D．加热时间短
B [乙醛还原氢氧化铜的实验要求在碱性环境中进行，当题中所给NaOH的量不足，硫酸铜过量时，溶液呈酸性，导致实验失败。
]
7．已知：
根据以下信息回答下列问题：
【导学号：
40892127】
（1）
可由________和________两种有机物合成。
（2）
转变为
需经过________、________、________等较合理的反应类型。
【解析】 根据信息可知
是由HCHO和CH3CH2CHO加成生成的。
要使
变为
，应先变为
，再与H2加成得到
，最后再消去。
【答案】
（1）HCHO CH3CH2CHO
（2）消去 加成 消去
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