某海绵厂安全评价报告.docx
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某海绵厂安全评价报告
前言
聚氨酯材料是国民经济生活中一类重要的材料。
生产聚氨酯原料和各种产品使用着不同性质的高聚物和低分子化合物,一般来讲,这些化学品对人体和自然环境危害不大,但有些化学品则会对人体健康产生一定损伤,对生态环境造成一定危害,个别化学品的危害性则更为严重。
因此,在聚氨酯工业的相关原料生产厂、在形形色色聚氨酯产品的制造厂,这些相关化学品在生产、运输和使用时都存在一定的潜在危险性。
因此,聚氨酯工业的安全、环保卫生尤为重要,这是政府部门、工厂管理者及生产操作者都必须密切关注的问题。
为了贯彻《中华人民共和国安全生产法》,国务院令第344号《危险化学品安全管理条例》,原国家经贸委令第36号《危险化学品经营许可证管理办法》及《危险化学品经营单位安全评价导则》、《安全现状评价导则》的文件精神,受乌*************海绵厂(以下简称*************海绵厂)的委托,*************有限公司对其生产中使用危险化学品现状进行了安全评价。
在对该厂实地考察,查阅有关资料的基础上,编制了该评价报告。
第一章评价目的、依据、范围及程序
1.1评价目的
1、为落实国家《安全生产法》、《危险化学品管理条例》、《危险化学品经营许可证管理办法》等各项法规,加强对危险化学品的安全管理,保障人民生命、财产安全,保护环境。
2、对*************海绵厂生产中使用危险化学品的全过程系统的进行安全控制,预防、消除及减少事故的发生。
3、对*************海绵厂生产中使用危险化学品过程潜在的危险因素进行定性分析和预测,建立生产中使用安全的最优方案。
4、为*************海绵厂实现安全技术和安全管理的标准化、科学化创造条件。
5、促进实现*************海绵厂本质安全化。
同时为该厂申办《危险化学品使用注册登记证》,做好准备。
1.2.1法律、法规及规定
1、《中华人民共和国安全生产法》(2002年中华人民共和国主席令第70号)
2、《中华人民共和国消防法》(1998年9月1日施行)
3、《危险化学品安全管理条例》(2002年国务院令第344号)
4、《安全现状评价导则》(安监管规划字[2004]36号)
5、《关于做好危险化学品评价工作的通知》(新安监管字第[2003]98号)
1.2.2评价采用的主要标准、规范
1、《危险化学品名录》(2002年版)
2、《剧毒化学品目录》(2002年版)
3、《重大危险源辩识》(GB18218-2000)
4、《易燃易爆性商品储藏养护技术条件》(GB17914-1999)
5、《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265-2000)
6、《危险货物运输包装通用技术条件》(GB12463-90)
7、《常用化学危险品贮存通则》(GB15603-1995)
8、《生产过程安全卫生要求总则》(GB12081-91)
9、《爆炸性气体环境用电气设备》(GB3836.1)
10、《劳动防护用品选用规则》(GB11651)
11、《毒害性商品储藏养护技术条件》(GB17916-1999)
12、《建筑设计防火规范》GBJ16-1987(2001版)
1.2.3有关资料、文件
1、************************海绵厂危险化学品安全评价委托书;
2.************************海绵厂提供的有关厂的情况、生产中使用范围及相关安全设施等资料。
1.3评价范围
************************海绵厂属于生产中使用危险化学品单位,主要使用的危险化学品见表2-4。
本评价报告的评价范围仅限于对************************海绵厂生产中涉及到的危险化学品使用安全条件、场所进行评价,即对生产使用过程中可能存在的危险、危害因素及其程度进行分析评价,提出针对性的安全整改措施,并在定性分析的基础上得出评价结论。
1.4评价程序
评价工作程序分为资料收集、实施评价、评价报告书的编制三个阶段。
其中准备阶段主要是收集资料、初步分析、划分评价单元、危险有害因素识别、选择评价方法;实施评价阶段主要是对项目安全情况检查、用所选的评价方法做具体分析和评价并提出安全对策措施;经过分析论证,得出综合评价结论与建议,完成项目安全评价报告书的编制。
本次安全评价的工作程序如图1-1:
图1-1危险化学品安全评价程序
第二章企业概况
2.1海绵厂概况
*************海绵厂位于***********,(区域位置图见附件),生产经营场所占地面积4000m2,成立于2003年10月17日。
企业负责人,****。
企业类型为个体工商户,职工人数8人,主要从事海绵制品的生产销售经营活动。
单位名称
*************海绵厂
联系电话
4662671
注册地址
传真
登记机关
***********市工商行政管理局
邮政编码
企业类型
个体工商户
生产用场所产权
租赁
企业负责人
****
主管负责人
****
经营范围
生产销售海绵。
经营方式
生产销售
职工人数
8
安全管理人数
1
技术管理人数
1
经营场所面积(m2)
3200
注册资本(万元)
固定资产(万元)
20
表2-1*************海绵厂基本情况表
2.2地理位置
************************海绵厂位于***********。
2.3气象条件
***********位于*****,地处天山山脉的北麓,北面为准葛尔盆地,气候特点为:
气温年变化和日变化较大,降水稀少,蒸发强烈,气候干燥,日照时间长,光热资源充足。
地面气候资料如下:
1.气压年平均气压:
0.09MPa
2.气温年平均气温:
7.3℃
极端最高温度40℃(1977.7.12.)
极端最低温度-41.6℃(1951.2.27.)
3.湿度年平均相对湿度:
61%
最小相对湿度:
0%(1955.8.3)
4.年平均风速:
3m/s年最大风速:
30.7m/s(1977年7月8日)
5.全年主导风向:
西北
6.年最多大风日数:
59天年最少大风日数:
14天
7.年最多沙尘暴天数:
10天
8.年平均蒸发量:
2709mm
2.4生产厂区平面布置
*************海绵厂生产厂区的布置情况(见图2-2):
发泡车间为一层砖混多跨拱梁建筑结构,面积400m2.水平式发泡机组生产线从车间南面开始布置,车间共有三处4m宽的大门。
发泡车间将全厂区分为东西区布置,西区由一幢二层砖混建筑结构楼房和一层切割车间组成,总面积约780m2。
厂区东边主要有两排职工宿舍和一间锅炉房组成,建筑面积200m2。
厂区东西两区的中心区域分别将生产车间和生活办公场所隔开,形成消防通道。
厂区四周设有围墙。
厂内为存放异氰酸酯专门设置了剧毒品库房。
厂区分别在东面和西面设有两处大门,东面门宽3.5m.西面门宽5m。
2.5公用工程
⑴通讯及供电系统:
厂办公室设电话1部,供消防报警及对外联络用。
该厂生产用电由***********自备200kw变压器与***********电网连接,厂内生产、生活用电电压220v。
⑵采暖:
由自备3t常压式水循环系统锅炉供暖,总供暖面积1380m2。
⑶消防设施及配置:
消防器材见表2-3“消防器材一览表”。
消防水由自来水管网供给,未设消防栓、消防泵和消防水池。
⑷给排水:
由***********统一连接***********自来水管网接入厂区,水压0.3MPa.给水系统为生产、生活、消防合流制一次给水系统。
车间用水量不大,冲洗设备用水直接排入下水道.
⑸通风系统:
生产车间采用自然通风,无强制排风设施。
海绵发泡流水线设置4个轴流式排风机,供发泡时强制排风。
表2-3消防器材一览表
序号
名称
规格
数量
年检
情况
配置场地
备注
1
干粉灭火器ABC型
8kg
22
已检
发泡车间
2
干粉灭火器ABC型
35kg
1
已检
成品车间
2.6.交通运输
************************海绵厂无生产用车,危险化学品的运输由原料供货方甘肃北化银光进出口贸易公司负责运输至该厂。
2.7主要原材料消耗
该厂生产经营中使用的主要危险化学品为:
甲苯-2,4二异氰酸酯C9H6N2O2;二氯甲烷CH2CI2;辛酸亚锡(C7H15COO)2Sn。
原材料消耗情况详见表2-4。
2.8劳动组织及定员
全厂共8名职工;其中管理人员1人;技术负责人1人。
根据市场需求,采用间歇式、不定时生产方式。
表2-4原材料消耗一览表
栏号
1
2
3
4
5
6
序号
化学品名称
商品名
化学名
危规号
需要量
(吨/年)
最大储量
(吨)
作用
生产厂家
1
TDI
甲苯-2,4-二
异氰酸酯
61111
40
5
与多元醇羟基反应增长链.起交联剂作用
与水反应放出CO2起发泡作用
甘肃北化银光进口贸易有限公司
2
MEC
二氯甲烷
61552
10
2
发泡剂.
四川精细化股份有限公司
3
辛酸亚锡
辛酸亚锡
61857
0.3
0.1
有机合成,催化剂
江苏雅克化工有限公司
4
聚醚
聚醚多元醇
40
3
聚氨酯泡沫塑料.单体
上海高桥石油化工公司化工三厂
5
水
水
发泡剂
6
三乙撑二胺
三乙撑二胺
1
0.1
催化剂
江苏雅克化工有限公司
7
硅油
硅油泡沫
稳定剂
1
0.1
泡沫稳定剂
2.9工艺流程及设备设施
2.9.1聚氨酯泡沫塑料产品简介:
聚氨酯泡沫塑料分聚醚型和聚酯型两种,*************海绵厂主要以生产聚醚型聚氨酯泡沫塑料为主。
性能:
聚氨酯泡沫塑料具有优良的物理机械性能、声学性能、电气性能和耐化学性能。
比重轻、比强度高,绝热隔音防震性能好,耐燃、耐热、耐溶剂,绝缘性能好。
聚氨酯泡沫塑料成型工艺简单,改变配方可获得不同密度,不同硬度的合成材料。
用途:
广泛用于各种衬垫、家具、管道设备保温、以及海绵、造船、冷藏、车辆、航空、宇航、农业及医药卫生等。
原材料特性:
(1)有机异氰酸酯
分子中含有异氰酸酯基团(-NCO)的有机化合物,统称有机异氰酸酯.
有机异氰酸酯在合成聚氨酯泡沫塑料过程中有两方面的作用:
①与多元醇的羟基反应生成氨基甲酸酯链段(-NHCC-)起到链增长与交联作用:
NHO-R-OH+NOCN-R¯-NCO-[-O-R-OCNH-R¯-NHC-]N
②与水反应放出二氧化碳起到内发泡剂作用:
R-NCO+H2O-R-NHO-OH-R-NH2+CO2↑
(2)有机多元醇:
常用的是聚醚和聚酯多元醇两类。
(3)催化剂:
主要有叔胺类催化剂和有机锡催化剂两类。
叔胺类催化剂如:
三乙醇胺、三乙胺。
有机锡催化剂如:
氯化三丁基锡、辛酸亚锡。
(4)泡沫稳定剂:
主要有氧化烯烃、聚硅氧烷。
(5)阻燃剂:
阻燃剂是一些与反应物不起反应的物质,如磷酸铵、氧化锑。
增加泡沫塑料的阻燃性能。
(6)防老剂:
常用的防老剂有,亚磷酸三苯酯、特丁基亚磷酸酯。
(7)链增长剂:
如乙二醇、季戊四醇。
(8)发泡剂:
如二氯甲烷、水等。
(9)颜料:
红色用硫化镉、氧化铁等,黄色用钛黄、铬酸铅等。
2.9.2工艺流程简述
聚氨酯泡沫塑料生产工艺比较简单,配方比较复杂.采用不同配方生产各种型号的泡沫塑料.
在一步法发泡工艺中聚酯和聚醚两种发泡体系基本相同,只是具体配方有所不同。
*************海绵厂主要生产聚醚型泡沫塑料,采用一步法发泡工艺。
工艺流程:
原料异氰酸酯、多元醇聚合物、扩链剂、发泡剂、引发剂、泡沫稳定剂,按一定比例,输入主储料罐和小储料罐(每个储罐均有自动混合功能),在各储料罐混合均匀后,从各个贮槽经计量泵分别打入发泡机的混合头,经高速搅拌匀化后,喷涂到传送带纸模上,即发泡、凝固成泡沫体。
搅拌时间通常为1-5s,模具内发泡时间(既开始发泡时间)为4-6s,发泡时间一般为40-80s,泡沫凝固后,在常温下熟化48h既为泡沫塑料成品.(流程见图2-5)
聚醚型软质泡沫塑料一步法发泡工艺的典型配方如下:
组份名称重量份数
聚醚(OH值56)100
水3.5
三乙撑二胺0.1
N-乙基吗啡啉0.2
泡沫稳定剂0.1
辛酸亚锡0.35
80/20TDI指数1.02
图2-5一步法发泡工艺流程图
.
2.9.3生产设备设施
************************海绵厂的生产设备采用的是“水平式发泡机组”(见附件图、表2-6生产设备一览表)。
水平发泡机组:
由控制,全自动切割,主储料罐,小储料罐,延长线,延长线吊泡装置等部分组成。
其中:
控制部分:
本机为九组分,由进口变频器和气动三通球阀控制物料输送及转换,压力均匀、流量精确,并可备料多个配方。
全自动切割部分:
该部分具有振动式及带刀式两种切断功能,全自动切割。
主储料罐部分:
具有双层加热及冷却装置,具有自动混合功能。
小储料罐部分:
采用不锈钢罐体,具有自动混合功能。
延长线部分:
水平泡沫的输送。
延长线吊泡装置:
该装置用于移动连续生产的多块水平泡沫。
表2-6生产设备一览表(发泡车间)
序号
设备名称
规格型号
数量(台)
生产厂家
1
海绵发泡流水线
2040
1
石家庄顺发机械厂
2
大罐
2×2×3
2
石家庄顺发机械厂
3
泵
205
2
石家庄顺发机械厂
4
电子操作台
CHNT441
1
石家庄顺发机械厂
5
混合头
0.15×0.15×0.8
1
石家庄顺发机械厂
6
行程连板
2×30
1
石家庄顺发机械厂
7
常压锅炉
CSRG-0.3MW
1
8
电子称
ACS-3型
1
9
海绵平切机
WT-3型
2
第三章危险有害因素辨识
3.1物质的危险辨识
***********市*************海绵厂生产中使用的主要危险化学品是甲苯-2,4二异氰酸酯C9H6N2O2;二氯甲烷CH2CI2;辛酸亚锡(C7H15COO)2Sn等,该厂在生产中使用危化品,其品种按《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)分为毒害品。
以下我们着重就此类物质的危险辨识从其理化性质、稳定性、化学反应活性、燃烧及爆炸特性、毒性及健康危害等方面进行辨识。
3.1.1物质基本特性
3.1.1.1.甲苯-2,4二异氰酸酯CH3C6H3(NCO)2174.2
别名:
2.4-二乙氰酸甲苯酯,2,4-二乙氰酸甲苯。
危规分类及编号:
毒害品、GB6.1类61111。
UNNO.2078。
规格:
分100%2.4-TDI、80%2.4-TDI和65%2.4-TDI三种。
用途:
用于生产聚氨基甲酸酯泡沫、塑料、涂料、弹性体和粘合剂。
物化性质:
透明或浅黄色液体或结晶,具有刺激性臭味。
相对密度1.2244.熔点100%2.4TDI:
19.5-21.5℃,80%2.4-TDI:
11.5-13.5℃,65%2.4TDI3.5-5.5℃。
沸点251℃,蒸气压4Pa(20℃),蒸气相对密度6.0。
能与乙醇、胺类反应放出大量热,能溶于醚、酮、四氯化碳、苯、煤油、橄榄油中,加热或受触媒作用时会聚合并放热。
危险特性:
可燃、闪点127℃、自燃点620℃。
受热时蒸气能与空气形成爆炸性混合物。
爆炸极限0.9%-9.5%。
与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈,能引起着火、爆炸。
加热或燃烧时可分解生成有毒气体,除呼吸道和消化道外,尚能经皮肤吸收。
对眼睛和呼吸道黏膜有明显刺激,并可引起过敏性哮喘和过敏性皮炎。
高浓度吸入,有时可影响肝脏和神经系统。
小鼠吸入LC50:
69.84mg/m3×4h;小鼠经口LD50:
1365mg/kg;大鼠吸入LC50:
95.76mg/m3×4h;小鼠经口LD50:
5800mg/kg。
应急措施、消防方法:
用干粉、二氧化碳灭火,大火用水施救;消防人员须穿戴防毒面具与防护服。
急救:
应使吸入蒸气的患者脱离污染区,安置休息并保暖,严重者须就医诊治;眼睛受刺激用水冲洗,对溅入眼内的严重患者须就医诊治;皮肤接触用水冲洗,再用肥皂彻底洗涤,如产生皮炎或过敏就医诊治;误服立即漱口、催吐、饮水急送医院救治。
包装方法:
毒害品,(Ⅱ)类,镀锌铁桶内充氮气。
储运条件:
备料于阴凉、干燥、通风的仓间内,防止容器受损和受潮,备料温度控制在20-35℃,远离热源、火源;与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。
泄漏处理:
戴好防毒面具与手套;用四倍量消石灰中和后扫起,倒至空旷地方掩埋或焚烧掉;对污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗,经稀释的污水放入废水系统。
3.1.1.2.二氯甲烷CH2CI284.94
CAS号:
75-09-2
危险性类别:
第6.1类、毒害品。
化学类别:
卤代烷。
主要成分:
含量;工业级,一级≥99.0%、二级≥98.0%。
外观与性状:
无色透明液体,有芳香气味.
主要用途:
用作树脂及塑料工业的溶剂.
侵入途径:
吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:
本品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统.
急性中毒:
轻者可有眩晕、头疼、呕吐以及眼和上呼吸道黏膜刺激症状;较重者则出现易激动、步态不稳、共剂失调、瞌睡,可引起化学性支气管炎。
重者昏迷,可有肺水肿。
血中碳氧血红蛋白含量增高。
慢性影响:
长期接触主要有头痛、乏力、眩晕、食欲减退、动作迟钝、瞌睡等。
对皮肤有脱脂作用,引起干燥、脱屑和皲裂等。
急救措施:
皮肤接触脱去被污染的衣着、用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:
提起眼帘,用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
就医。
食入:
饮足量温水、催吐,就医。
泄漏应急初理:
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。
尽可能切断泄漏源,防止进入下水道。
储运注意事项:
备料于阴凉、通风仓间内。
远离火种,防止阳光暴晒。
保持容器密封。
应与氧化剂、酸类分开存放。
不可混储混运。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
理化性质:
熔点(℃)-96.7、沸点(℃)39.8、闪点、无资料。
相对密度:
(水=1)1.33相对密度:
(空气=1)2.93
饱和蒸气压(kPa):
30.55(10℃)
辛醇/水分配系数的对数值:
1.25
燃烧热(kJmol):
604.9
临界温度(℃):
237临界压力(MPa):
6.08
溶解性:
微溶于水,溶于乙醇.乙醚.
急性毒性:
LD50;1600-2000mg/kg(大鼠经口),LC50;88000mg/m3,1/2小时(大鼠吸入)。
环境资料:
该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用.对水生生物应给予特别注意,还应注意对大气的污染。
运输信息:
危规号61552。
UN编号1593。
包装分类:
Ⅲ 包装标志14。
包装方法:
小开口钢桶,罗纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶外木板箱。
3.1.1.3.辛酸亚锡
辛酸亚锡(C7H15COO)2Sn405.1
别名:
含锡稳定剂,Stannouscaprylate
危规分类及编号:
毒害品。
GB6.1类61857
规格:
实验试剂,含量(以亚锡剂)约22%,总锡约23%。
用途:
有机合成、造纸、油漆、木材的防雾剂,塑料稳定剂,分析试剂。
物理性质:
白色或黄褐色膏状。
溶于石油醚。
具有腐败的青草气味和强烈的刺激性。
常温下即能挥发。
不溶于水,溶于一般有机溶剂。
危险特性:
具有高度和中度毒性,依其化学结构的不同,其毒性差异甚大,毒性大小一般顺序为R3SnX>R2SnX2>RSnX3,R4Sn与R3Sn相似,烃基链短者都有毒。
烃基链长时不易被皮肤黏吸收,同时这也与中毒途径有关。
应急措施、消防方法:
随品种而异,一般可用雾状水、砂土、二氧化碳灭火。
急救:
皮肤污染先用水冲洗,再用肥皂彻底洗涤;眼睛受刺激用水冲洗;误服立即漱口,并送医院诊治。
储运须知:
包装标志毒害品。
包装方法:
一般为玻璃瓶、塑料瓶外木箱或钙塑箱内衬垫料或金属箱。
储运条件:
备料于阴凉、通风的仓间内,远离火种、热源,避免阳光直射;与食用原料隔离储运;搬运时轻装轻卸,防止容器受损。
泄漏处理:
将泄漏物用砂土混合,倒至空旷地方深埋;被污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗,经稀释的污水放入废水系统
3.1.2物质危险、有害因素辨识
结合该厂生产中使用的危险化学品种类,本评价报告将专门就原材料和产成品的毒害性、易燃性两大危险有害因素进行辨识。
3.1.2.1毒害性
a.异氰酸酯
异氰酸酯是聚氨酯工业的主要原料,其特性基团-N=C=O,具备重叠双键结构,极易与含有活泼氢的化合物反应,并具有强烈的刺激性气味,对人体及环境具有较大危害,故一直是聚氨酯工业安全生产、使用、处置的防护重点。
在生产、使用异氰酸酯的过程中,其对人体的危害主要来自蒸汽的吸入、皮肤接触和误食三个方面。
大多数常用的异氰酸酯为液体状态,根据其分子量大小挥发性亦不尽相同。
人体吸入含有异氰酸酯的空气将会引起呼吸器官黏膜损伤或病变,如呼吸不畅、胸闷、支气管发炎、流泪、咳嗽、喉部灼烧、声带水肿、声音嘶哑。
长期吸入异氰酸酯蒸汽会产生呼吸器官炎症,如支气管哮喘,并伴有头疼、失眠等并发症状。
吸入高浓度异氰酸酯蒸汽不仅会严重刺激眼、鼻、呼吸道黏膜等,同时还会对人体肺、肝等内部器官造成严重损伤。
值得提出的是,当高温加热各种异氰酸酯时,其异氰酸酯蒸汽浓度将会大幅度增加;海绵生产发泡时,温度可达140-1600C.未聚合的异氰酸酯单体蒸气大量泄出,对人体健康的危害性更加严重。
为了保护人员健康,医学家和病理专家在广泛研究异氰酸酯毒性的基础上,提出并规定了异氰酸酯最低极限值(TLV值)。
该值表示某种异氰酸酯在空气中的对人员产生损伤的浓度临界值。
在异氰酸酯浓度低于该值的氛围中,允许人员进行7个8h工作日或40h工作周。
倘若人员在高于该值的氛围中工作,即会对身体产生不同程度的损伤。
有些国家则直接选用了最大允许浓度(即MAC值),二者的意义基本相同。
TLV值的单位是10-6,它表示在25℃和1.01×105Pa大气压下,每百万分空气体积中所含有毒气体的体积分数。
为检测方便,也有以mg/m3单位表示的。
不同分子量的异氰酸酯,虽然以10-6表示的浓度相同,但每立方米空气中含量并不一样。
值得指出的是凭借人的嗅觉来检验异氰酸酯浓度的方法是有危险的,以TDI为例,当人的嗅觉感到有异氰酸酯气味时,TDI在空气中的浓度早已超过TLV值,可达到0.4×10-6,即使嗅觉最灵敏的人,当嗅出TDI气味时,其浓度也已在(0.05∽0.1)×10-6之间了。
因此,在生产、使用、处置异氰酸酯的工作场所,必须装备良好的通风设备,并设置空气中其浓度测定报警装置,以确保人员安全。
b.多元醇聚合物
大多数多元醇其毒性都较小,对人体健康不会构成大的危害。
但对于端氨基聚醚而言,则