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文献资料摘要
文献资料整理
一、换热器
(1)热交换器常用的标准管道外径为19 mm,以25 mm为管心距的三角形排列。
管长4.5 m时直径Ф325的壳径可有26 m2,Ф600的壳径可有110 m2,Ф1000的壳径有330 m2。
(2)管内典型的速度,对于液体为1~3 m/s,对于气体为 9~30 m/s。
(3)安排有毒性的、易结垢的、易腐蚀的、高压的物料在管程,较粘性的和冷凝的物料安排在壳程。
(4)壳、管的物流最小的温差不应小于10 ℃,而对于冷冻剂不小于5 ℃。
(5)冷却水的入口温度应小于30 ℃,出口温度按照凉水塔的回水要求不应大于45 ℃,当没有凉水塔时最大出口水温为60 ℃,以免水垢的产生。
(6)当热交换面积在9~18 m2时,套管式热交换器将不失为较好的选择。
(7)管壳式热交换器的壳程圆缺形折流板的缺口为10~40%,一般取为25%的原则。
(8)容器厚度根据压力和直径决定:
压力x内径
厚度=+腐蚀余度
允许的强度x焊接系数-0.6x压力
*压力MPa,内径mm,厚度mm;* 初次计算可取焊接系数为0.85
二、蒸馏
(1)对于理想混合物,两组分的相对挥发度为两组分纯蒸汽压的比值。
(2)最经济的回流比是最小回流比Rm的1.2~1.5倍,最经济的板数是最少板数Nm的2倍。
安全的板数应为计算的板数再增加10%。
(3)粗略的估计再沸器的加热功率W单位:
103kW可以根据塔径D,m大小来计算:
对于压力蒸馏 W = 1.6 D2,对于常压蒸馏 W = 0.96 D2,对于减压蒸馏 W = 0.48D2。
* 1 kW = 860 Kcal/h
(4)填料塔的塔径与散装填料尺寸之比至少为15。
(5)大于0.8 m的填料塔,液体再分配器的设计必须保证每平方米塔面积要有80~120个液流点。
小塔将更多一些。
(6)棕榈油脂肪酸没有带电荷的组份。
(7)从模拟结果可以看出,蒸馏饱和脂肪酸所需要的托盘更少,饱和脂肪酸比不饱和脂肪酸更容易分离。
(8)饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸具有热稳定性和氧化性,由于腐蚀的原因,进料温度应该避免超过260℃。
(9)对于棕榈酸和油酸混合物,相对挥发性会随温度的升高而降低。
(10)挥发性更强的液体蒸发更容易,棕榈酸C16在其他组分(palmiticacid,stearicacid,oleicacid,Linoleic)中是最容易挥发的组分。
(11)在一个给定的压力中,物质有高的蒸汽压力比低蒸汽压力更容易挥发。
(12)一个好的分离效果可以在较低的回流中实现,可以节省能耗。
(13)影响蒸馏脂肪酸质量和得率的因素很多,除蒸馏工艺、设备形式外,与粗脂肪酸的质量及脂肪酸的成分有很大关系。
如果原料中未水解完全的重馏分多,则残渣部分将以重馏分含量的1.5~1.8倍增加,因此要求水解度高,粗酸中杂质要少。
对脂肪酸成分而言,脂肪酸的双键越多,对蒸馏的条件要求越高,在高温条件下,高度不饱和酸随着在塔中停留时间的延长,发生热氧化、热聚合、催化聚合及键断裂的程度越强。
金属离子的存在或酸根(无机)离子存在,对上述反应的影响更为明显。
因此,一般要求停留时间不超过10min,饱和脂肪酸的操作温度在260~265℃,当大部分为一个或多个双键时,塔底温度要求低于240℃。
(14)如果工艺过程控制不当,例如脂肪酸在高温条件下停留时间长而引起的过热,或由于少量空气泄漏,均会造成副产物增加,从而导致流出液迅速变色。
在这种情况下,即使重复蒸馏也无法改变产物的色泽。
为了保证产品脂肪酸有良好的色泽,对质量差的粗酸可以用稀硫酸预处理,或在蒸馏釜中加入某些添加剂,如将0.2%~1.0%的硼酸化合物添加到粗酸中进行蒸馏,可使粗酸中低沸物转变为不挥发的复合物。
粗酸中加入0.5%的次磷酸钠进行蒸馏,蒸出的油酸非但色浅,而且热稳定性也有所提高。
添加三氟化硼(硼酸化合物)再加入受阻酚(含叔丁基的酚类化合物)抗氧剂进行蒸馏,产品质量可有很大的提高。
三、Pump&coolingtower&Steam
(1)循环水的蒸发损失为每冷却5.5℃损失1 %。
抽吸损失大约是循环流率的0.25 %。
停车时需要保持大约3%的循环水流量,以避免盐和化学处理剂的沉积。
(2)泵的轴密封选择:
填料函密封:
便宜,泄漏量大,功耗大,一般只用于输送水。
机械密封:
寿命长,密封性能好,价格较贵,维修保养要求高,适于输送石油,化工介质,以及强腐蚀含颗粒的物料。
动力密封:
密封性能好,价格便宜,维修方便,适于含颗粒较多的物料,但寿命较短。
(3)过热蒸汽,干气或者气体的管线的限速为61 m/s。
典型压降为10 kPa/100 m。
饱和蒸汽的管线限速为37 m/s,以防磨蚀。
(4)在配管时一定要注意管道的坡度,管道的坡度和运送的物料有关,大部分管道坡度倾向物流方向,但有些管道相反。
蒸汽冷凝水,清水,冷冻水及冷冻回水,真空等管线坡度都在 1/1000;蒸汽管道为5/1000;压缩空气,氮气为4/1000。
(5)特殊管线的推荐速度m/s
再沸器,降液管
0.9~2.0
再沸器,升汽管(汽+液)
10~14
塔顶冷凝器
7~30
两相流
10~22
压缩机,入口
22~60
压缩机,出口
30~75
蒸汽透平,入口
36~98
气体透平,入口
45~100
安全阀,出口
0.5Vc
Vc——是音速
(6)保温
材料
硅酸钙制品
膨胀珍珠岩制品
玻璃棉制品
聚苯乙烯泡沫
聚氨酯泡沫
使用温度
(℃)
<550
-200~850
<300
-65~70
-180~100
导热系数
(W/m.℃)
0.05~0.06
0.053~0.07
0.042
0.041
(20℃)
0.0275
(25℃)
四、结晶(P29)
(1)在大多数的结晶操作中,溶液浓度与饱和浓度的比值C/Csat≈1.02~1.05。
(2)结晶的速度和晶粒的大小都由过饱和度的程度来控制。
同时晶体的增长速度也受到杂质的影响。
(3)在冷却结晶的过程中,溶液的温度应低于饱和点温度0.5~1.2 ℃。
(4)通常可接受的结晶速度为0.1~0.8 mm/h。
(5)当表观液体速度为0.03~0.06 m/s时为中等搅拌,当速度达0.2~0.3 m/s时为强化搅拌。
(6)结晶主要有两个过程,晶核形成和结晶成长,晶核是分子和原子消失在溶剂中开始聚集成簇状。
(7)结晶构成分为两种:
阴阳离子型,就如我们所知道的盐;不带电荷的种类,比如说薄荷醇。
(8)较大的结晶块拥有更小的表面的体积比率,导致结晶更纯净。
五、二聚酸(P25)
(1)二聚酸环状结构差异表格
不同脂肪酸种类二聚酸环状结构差异
种类
无环
单环
双环
油酸,反油酸
40
55
5
妥尔油脂肪酸
15
70
15
亚油酸
5
55
40
(2)少量水能阻止不饱和脂肪酸的去水和脱羧,因为可以提高二聚酸的收率。
不饱和脂肪酸在酸性介质中比在碱性介质中易在a位上脱羧,所以在白土中加碱(li2CO3)的方法。
聚合反应中,加入蒸馏水,既可以起到升压作用,同时水蒸汽可以有效保护羧基,避免羧基被降解破坏,蒸馏水用量一般在0.2%-0.6%,实践表明加蒸馏水二聚酸的中和值291,不加蒸馏水时中和值692,其它惰性气体如氮气和二氧化碳即使压力很高也不能防止脱酸。
(3)对于不同的油酸原料,需要通过实验来确定聚合反应的时间和温度,它们的不饱和度不同,结构不同,聚合反应的速率也不同,亚麻酸的热聚合速度是亚油酸的2倍以上,共轭亚油酸的热聚合速度是非共轭亚油酸的5倍以上,共轭亚麻酸的热聚合速度是非共轭亚麻酸的70倍以上。
一般来说,亚油酸含量高或含有亚麻酸的原料,聚合的温度不要太高,时间可以稍微短一些。
而油酸含量高的原料,聚合的温度和时间可适当升高和延长。
(4)活性白土层间距约为1.3nm左右,层间化学微环境为亲水憎油性,均不利于大分子的插入。
有机阳离子通过离子交换反应置换活性白土层间原有的阳离子,可增加活性白土的层间距和亲油性。
增大活性白土的层间距和亲油性,能促进不饱和脂肪酸的扩散传质和吸附,从而明显提高二聚酸的收率。