10.计算下列酸碱质子传递平衡常数,并判断反应偏向何方?
(1)HNO2(aq)+CN-(aq)=HCN(aq)+NO^aq)
(2)HSOf(aq)+NOJ(aq)=HNO2(aq)+SO4"(aq)
亠-
⑶NH4(aq)+Ac(aq)=NH3(aq)+HAc(aq)
⑷SO4laq)+H20
(1)=HSO^(aq)+OH-(aq)
-4
解⑴k=[NO/HCN]_Ka(HN°2)_5.H°—_9o“05,反应正向进行;[HNO2][CN1Ka(HCN)6.210少
=18,反应正向进行;
[SO4-][HNO2]Ka2(H2SO4)1.010,
[HSO4][NO2]一Ka(HNO2)-5.610*
k=[HSO^[OH-HH3O4]=Kw=1.0"0」4
=[SO21[H3O]_Ka2(H2SO4)_1.010-
11.叠氮钠(NaN3)加入水中可起杀菌作用。
计算0.010molL-1NaN3溶液的各种物种的浓度。
已知
叠氮酸(HN3)的Ka=1.9X0-5。
解设溶液中[OH-]=xmolL-1
Nf(aq)+H2O(l)
HN3(aq)+OH-(aq)
初始浓度/(molL-1)0.010
平衡浓度/(molL-1)0.010-x
-6
x=2.3X0
—--6
[OH]=[HN3]=2.3WmolL
[N『]=[Na+]=0.010molL-1・
+--14-6-9
[H3O]=Kw/[OH]=1.0010/(2.310)=4.310molL
12.计算下列溶液的pH值:
(1)100mL、0.10molL-1h3PO4与100mL、0.20molL-1NaOH相混合
(2)100mL、0.10molL-1Na3PO4与100mL、0.20molL-1HCI相混合
解
(1)n(H3PO4):
n(NaOH)=(100mL010molL-1):
(100mL0.20molL-1)=1:
2,反应为:
H3PO4(aq)+2NaOH(aq)=Na2HPO4(aq)+2H2O(l)
生成[Na2HPO4]=0.10molL-1X1OOmL/(100mL+100mL)=0.050molL-1•
pH=1(pKa2+pKa3)=L(7.21+12.32)=9.76
22
11
⑵n(Na3PO4):
n(HCI)=(1OOmL0.10molL-):
(100mL0.20molL-)=1:
2,反应为:
Na3PO4+2HCl=NaH2PO4+2NaCl
生成[NaH2PO4]=0.10molL-1X100mL/(100mL+100mL)=0.050molL-1•
pH=丄(pKa1+pKa2)=1(2.16+7.21)=4.68
22
13.在浓度均为0.010molL-1的KCl和K2CrO4的混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液时,AgCl和
Ag2CrO4哪个先沉淀析出?
当第二种离子刚开始沉淀时,溶液中的第一种离子浓度为多少?
(忽略溶液体
积的变化)。
{已知:
©(AgCl)=1.77X0-10、Ksp(Ag2CrO4)=1.12氷0-12}
解AgCl开始沉淀时:
Ag2CrO4开始沉淀时:
沉淀Cl-所需[Ag+]较小,AgCl沉淀先生成。
当[Ag+]=1.1>0-5molL-1时,Ag2CrO4开始沉淀,此时
溶液中剩余的Cl-浓度为:
—JKsp(AgCl)1.77X10“16>0-5「-1
[Cl]=—=molL=1.6>0molL
[Ag]1.110
14.孚L酸HC3H5O3是糖酵解的最终产物,在体内积蓄会引起机体疲劳和酸中毒,已知乳酸的
Ka=1.4>0-4,试计算浓度为1.0>0-3molL-1孚L酸溶液的pH值。
解由于c/Ka<500,不能用最简式计算。
I
+—1.4X103+J(1.4X10^2+4X1.4X103x1.0X10」-1-4-1
[H3O]=扌―——molL1=3.1>4molL1
2
pH=3.51
15.已知乳酸的Ka=1.4>0-4,测得某酸牛奶样品的pH值为2.42。
计算该酸奶中乳酸的浓度。
解pH=2.42,[出0+]=3.810-3molL-1。
设乳酸的浓度为c(HC3H5O3)。
-4亠-4-3-32
1.4X0c(HC3H5°3)=1・4杓X3.8X0+(3.8杓)
c(HC3H5O3)=0.11molL-1・
16.正常成人胃液的pH值为1.4,婴儿胃液pH值为5.0。
问成人胃液中的H30+浓度是婴儿胃液的
多少倍?
解成人胃液的pH值为1.4,则[出0+]成人=0.040molL-1
+51
婴儿胃液pH值为5.0,贝则[H3O]婴儿=1.010-molL-
++-1-5-1
[H3O]成人/[H3O]婴儿=0.040molL-/(1.010molL)=4000
17.有一浓度为0.100molL-1的BHX溶液,测得pH=8.00。
已知B是弱碱,心=1.0杓-3;X-1是弱酸HX
的阴离子。
求HX的Ka。
解HX-(aq)+H2OQ)H2X(aq)+OH-(aq)
-2-+
HX(aq)+H2O(l)'X(aq)+H3O(aq)
_[X2pH3O]
-[HX1
pH=1/2(pKa-pKb+pKw)
pKa=2pH-pKw+pKb=2$.00-14.00+3.00=5.00
Ka=1.0M0-5
-1
18.现有0.20molL-HCl溶液,问:
(1)如使pH=4.0,应该加入HAc还是NaAc?
⑵如果加入等体积的2.0molL-1NaAc溶液,则混合溶液的pH值是多少?
(3)如果加入等体积的2.0molL-1NaOH溶液,则混合溶液的pH值又是多少?
解
(1)应该加入碱性的NaAc。
(2)加入等体积的NaAc后,由于NaAc过量,生成的HAc浓度为:
11
[HAc]=0.20molL-/2=0.10molL--
溶液中的NaAc浓度为:
(3)NaOH过量,
pOH=0.046,pH=13.95
19.喹啉(C20H24N2O2,摩尔质量=324.4gmol)是王要来源于金鸡纳树皮的重要生物碱,它是
一种抗疟药。
已知1g喹啉能溶在1.90L水中,计算该饱和溶液的pH值。
已知pKb1=5.1,pKb2=9.7。
解4=1.0g/(1.90L324C4gmol-1)=1.6W-3molL-1
2
x6
3一二7.910
1.610-x
pKb1=5.1,Kb1=7.9X0-6,•/c/Kb1<500,设[OH-]=xmolL-1,
、,[C20H24N2O2H,[OH1
Ka1二
[C20H24N2O2]
-4-1
x=1.1X0molL,pOH=3.9,pH=10.1
11
20.取0.10molL-・HB溶液50.00mL,与0.10molL--KOH溶液20.00mL混合,将混合溶液加水稀
释至100.0mL,测得其pH值为5.25,试求此弱酸(HB)的解离平衡常数。
解HB与KOH反应,生成KB,由于HB过量,组成HB-KB缓冲溶液。
11
0.10molL50.00mL-0.10molL20.00mL
100.0mL
0.10molLJ20.00mL-1rLI+-6-1
[B]==0.020molL-,[H3O]=5.610molL
100.0mL
Ka=[H3O,[BJ_5.6心0%0.020_37杓-6
a[HB]0.030.
21.测得血液中铁离子的总浓度为5.0氷0-5molL-1。
已知37C时K$p{Fe(OH)3}=2.8氷0-39,
pKw=13.685。
计算使99%的Fe'+离子沉淀时的pH值。
试讨论在pH=7.40的血液中铁离子的存在形式。
解当溶液中99%的Fe3+离子沉淀时,Fe3+(aq)+3OH-(aq)=Fe(OH)3(s)
[OH]=3'Ksp{Fe(OHhl=計冬8^10mol「=1.8勺O^mol「pH=13.685-(-lg1.810X
[Fe3]5.010(1-99%)
)=2.94
在pH=7.40的血液中,[OH一戶协七亦加刃〜^七亦二厶.?
初-7口。
]L-1
此血液中的Fe3+离子浓度为:
结果表明,在pH>2.94时,将有超过99%的Fe3+沉淀。
而在生理条件(37C,pH=7.40)下,仅有
2.0氷O-20molL-1的Fe3+离子游离存在于血液中,说明血液中的Fe3+是以结合态形式(如形成铁蛋白)稳
定存在。
-1-1
22.计算下列溶液的pH值:
(1)0.10molLHCl溶液与0.10molLNH3H2O等体积混合;
(2)0.10molL-1HAc溶液与0.10molL-1NH3H2O等体积混合;(3)0.10molL-1HCl溶液与0.10molL-1Na2CO3溶液等体积混合。
解
(1)由于n(HCI)=n(NH3),生成0.10molL-1/2=0.050molL-1・的NH4CI,溶液的
pH=5.28
(2)由于n(HAc)=n(NH3),生成0.10molL-1/2=0.050molL-1的NH4AC,
[H3O+]=Ka(NH4)Ka(HAc)二1.01051.7510〈molL—9.810」molL」
1.810
pH=7.01
11
(3)由于n(HCl)=n(Na2CO3),生成0.10molL-/2=0.050molL-的NaHCOs,
[H3O+]=Ka1(H2CO3)Ka2(H2CO3)=4.510"4.710」1molL」=4.610」molL」
pH=8.34
23.计算下列溶液的pH值:
(1)0.20molL-1H3PO4溶液与0.20molL-1Na3PO4等体积混合;
(2)0.20
11molL-Na2CO3溶液与0.10molL-HCl溶液等体积混合。
解
(1)H3PO4(aq)+Na3PO4(aq)=NaH2PO4(aq)+Na2HPO4(aq)
初始时:
V>0.20molL-1VX0.20molL-1
反应后:
VX0.20molL-1VX0.20molL-1
溶液中[Na2HPO4]=[NaH2PO4]=(V/2V)X.20molL-1=0.10molL-1・
亠2—
Ka2==6.11X-8molL-1,pH=7.21
[H2PO;]
初始时:
V>0.10molL-1VX0.20molL-1
反应后:
V>».10molL-1VXQ.10molL;1
溶液中[Na2CO3]=[NaHCO3]=(V/2V)>.10molL-1=0.050molL-1・
Ka2=[H3O][CO3],[H3O+]=4.71>-11molL-1,pH=10.32
[HCOJ
24.Pbl2和PbSO4的Ksp非常接近,两者饱和溶液中的[Pb2+]是否也非常接近,通过计算说明。
-9-8
{Ksp(Pbl2)=9.8>,Ksp(PbSO4)=2.53>0}
解PbS=Pb2++2I-Ksp(Pbl2)=[Pb2+][门2=S(2S)2=4S3
S=[Pb2+]=3;Ksp/4£9.8X1034molL-1=1.310-3molL-1
2+2-2+2-2
PbSO4=Pb+SO4Ksp(PbSO4)=[Pb][SO4]=S
S=[Pb2+]=、.蔦=£2.53沢10&molL-1=1.59>0-4molL-1
25.假设溶于水中的Mn(OH)2完全解离,试计算:
(1)Mn(OH"在水中的溶解度(molL-1);
(2)Mn(OH)
2饱和溶液中的[Mn2+]和]OH-];(3)Mn(OH)2在0.10molL-1NaOH溶液中的溶解度{假如Mn(OH)2在NaOH溶液中不发生其它变化};⑷Mn(OH)2在0.20molL-1mnCb溶液中的溶解度。
解Mn(OH)2(s)=Mn(aq)+2OH(aq)
2+-2
[Mn][OH]=Ksp
(1)S(2S)2=Ksp,W2.""0molL-1=3.72>-5molL
5
[OH-]=2S=7.44>-molL
.44
2+-5-1
⑵[Mn]=S=3.72>molL,
--1
(3)
[OH]=0.10molL
2+-1
(4)[Mn]=0.20molL
oKsp2.0610“,,-1-7「-1
S=2molL=5.1WmolL
.4[Mn2]■40.20
26.在100.0mL的0.20molL-MnCl2溶液中,加入含有NH4CI的0.10molL-NH3H2O溶液100.0
mL,为了不使Mn(OH)2沉淀形成,需含NH4CI多少克?
解溶液中,[Mn2+]=0.20molL-1・X100.0mL/(100.0mL+100.0mL)=0.10molL-1-
-1-1
[NH3]=0.10molL->00.0mL心00.0mL+100.0mL)=0.050molL-
由Ksp=[Mn2+][OH-]2,得
[OH-]=”Ksp/[Mn2于=\2.06疋10°3/0.10molL-1=1.4XO-6molL由Kb_[NH4][OHJ,得
[NH3]
-1-1
m(NH4CI)=0.64molLX0.200L53.5gmol=6.8g
27.在1.0L0.10molL-1H3PO4溶液中,加入6.0gNaOH固体,完全溶解后,设溶液体积不变,求
(1)溶液的pH值;⑵37C时溶液的渗透压;(3)在溶液中加入18g葡萄糖,其溶液的渗透浓度为多少?
是否与血液等渗(300mmol・L-1)?
{M(NaOH)=40.0,M(C6H12O6)=180.2}
解
(1)反应前,溶液中
-1
n(H3PO4)=0.10molLX1.0L=0.10mol,
-1
n(NaOH)=6.0g/(40gmol・)=0.15mol,
n(NaOH)-n(H3PO4)=0.15mol-0.10mol=0.05mol
反应H3PO4(aq)+NaOH(aq)=NaH2PO4(aq)+H2O(l)
初始时/mol0.100.15
平衡时/mol0.15-0.10
=0.050.10
继续反应NaH2PO4(aq)+NaOH(aq)=Na2HPO4(aq)+H2O(l)
初始时/mol0.100.05
平衡时/mol0.10-0.05
=0.050.05
所以平衡时[Na2HPO4]=[NaH2PO4]=0.050molL-1•
亠2
由Ka2=[H3°][HP°47I,得[H3O+]=6.11X-8molL-1,pH=7.21
[H2PO4I
_,2--+
(2)n=EicRT=[c(HPO4)+c(H2PO4)+c(Na)]RT
-1-1-11kPaL
=(0.050+