（Cu2+/CuCl）由低到高的顺序为（D）
A.（Cu2+/CuI）<（Cu2+/CuBr）<（Cu2+/CuCl）
B.（Cu2+/CuBr）<（Cu2+/CuI）<（Cu2+/CuCl）
C.（Cu2+/CuCl）<（Cu2+/CuI）<（Cu2+/CuBr）
D.（Cu2+/CuCl）<（Cu2+/CuBr）<（Cu2+/CuI）
6.根据
，标准态下能将Cu氧化为Cu2+、但不能氧化Fe2+的氧化剂对应电对的值应是（C）
A.
C.<
7.铜元素的标准电势图为
则下面说法正确的是（C）
A.Cu+在水溶液中能稳定存在B.水溶液中Cu2+与Cu不能共存
C.Cu+在水溶液中会发生歧化反应D.Cu+的歧化产物是Cu2+
8.在硫酸一磷酸介质中，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+试样时，其化学计量点电势为，则应选择的指示剂为（B）
A.次甲级蓝（=）B.二苯胺磺酸钠（=）
C.邻二氮菲亚铁（=）D.二苯胺（=）
9.某氧化还原指示剂，=,对应的半反应为Ox+2e-
Red,则其理论变色范围为（A）
A.～B.～
C.V～D.～
10.测定维生素C可采用的分析方法是（C）
A.EDTA法B.酸碱滴定法C.重铬酸钾法D.碘量法
二、填空题
1．标出带*元素的氧化数：
Na2
4O6+，（NH4）2
2O8+7，K2
2O7+6。
2．原电池中，发生还原反应的电极为正极，发生氧化反应的电极为负极，原电池可将电能转化为化学能。
3．用离子电子法配平下列反应式：
（1）CuS（s）+NO3-→Cu2++NO+S3CuS+8HNO3=3Cu（NO3）2+3S+2NO+4H2O
（2）PbO2+Mn2++H+→Pb2++MnO
5PbO2+2Mn2++4H+=5Pb2++2MnO
+2H2O
（3）
3MnO42-+2H2O=2MnO4-+MnO2+4OH-
（4）S2O82-+Mn2+→SO42-+MnO4-5S2O82-+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+
（5）Cr（OH）4-+HO2-+OH-→CrO42-+H2O
2Cr（OH）
+3H2O2+2OH-==2CrO
+8H2O
（6）KMnO4+H2C2O4+H2SO4→MnSO4+CO2
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4→2MnSO4+10CO2+8H2O+K2SO4
4．KMnO4在酸性、近中性、强碱性介质中，还原产物分别为Mn2+、MnO2_、MnO42-
5．在FeCl3溶液中，加入KI溶液，有I2生成，在溶液中加入足量NaF后，溶液中的I2消失。
其原因为I-被氧化成I2，4KI+O2+2H2O=2I2+4KOH。
（Fe3+/Fe2+）大于（I2/I-），所以Fe3+能氧化I-，Fe3+与F-形成FeF63-_使溶液中Fe3+的浓度降低，而Fe2+难于形成氟配合物，从而Fe3+的氧化能力降低不能氧化I-。
6．由
，
，可知，Co3+是极强的氧化剂，能将水中氧氧化为O2，而Co2+在水溶液中很稳定。
若在Co2+的溶液中加入NH3，生成的Co（NH3）
很快被空气氧化为Co（NH3）
。
其原因是配合物的形成降低了电对的电极电位。
由此推断
比
小，
比
的稳定性高。
7．用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，选用的指示剂是KMnO4，最适宜的温度是75～85℃、酸度为开始0．5～1．0mol·L-1终点时，溶液中酸的浓度约为～mol·L-1；开始滴定时的速度要慢，前一滴KMnO4紫红色完全褪去后，再滴加第二滴试剂。
8．用重铬酸钾法测Fe2+时，常以二苯胺磺酸钠为指示剂，在H2SO4-H3PO4混合酸介质中进行。
其中加入H3PO4的作用有两个，一是与Fe3+络合成稳定的FeHPO4+，降低Fe3+的电势，增大突跃范围，二是消除Fe3＋的颜色干扰。
9．称取Na2C2O4基准物时，有少量Na2C2O4撒在天平台上而未被发现，则用其标定的KMnO4溶液浓度将比实际浓度大；用此KMnO4溶液测定H2O2时，将引起正误差（正、负）。
10．利用电极电势简单回答下列问题
（1））HNO3的氧化性比KNO3强；
解：
NO3－＋4H+＋3e－
NO＋2H2O（NO3－/NO）=
（NO3－/NO）＝（NO3－/NO）＋
pH＝c（H+）＝mol·L-1
（NO3－/NO）＝＋
＝
pH＝c（H+）＝×10－7mol·L-1
（NO3－/NO）＝＋
＝
计算结果表明，NO3－的氧化能力随酸度的降低而下降。
浓HNO3表现出极
强的氧化性，而中性的硝酸盐氧化能力很弱。
（2）配制SnCl2溶液时，除加盐酸外，通常还要加入Sn粒
解：
加入盐酸防止水解；加入Sn粒以防止Sn2+被氧化
（3）Ag不能HCI溶液中置换出H2，但它能从HI溶液中置换出H2
解：
电极反应：
AgX+e=Ag++X-
已知：
（H+/H2）=0
（H+/H2）>（AgI/Ag）即，银能从氢碘酸中置换出氢气。
（H+/H2）<（AgCl/Ag）即，银不能从氢碘酸中置换出氢气。
（4）Fe（OH）2比Fe2+更易被空气中的氧气氧化
解：
查表
[Fe（OH）3/Fe（OH）2]=，
（Fe3+/Fe2+）=
（O2/OH-）=，
（O2/H2O）=
1=
（O2/OH-）-
[Fe（OH）3/Fe（OH）2]=
2=
（O2/H2O）-
（Fe3+/Fe2+）=
1＞
2
所以，Fe（OH）2在碱性介质中更易被氧化。
（5）标准状态下，MnO2与HCl不能反应产生C12，但MnO2可与浓盐酸（10molL-1）作用制取Cl2
解：
MnO2＋4HCl=Cl2＋MnCl2＋2H2O
标准状态下，
正极：
MnO2＋4H+＋2e=Mn2+＋＋2H2O
=
负极：
2Cl-－2e=Cl2
=
=－=－（V）＜0
故标准下，MnO2和HCl反应不能制得Cl2
c（HCl）=10mol/L
=＋
=（V）
=＋
=（V）
＞
故用10molL-1的HCl能制得Cl2。
（6）已知下列元素电势图：
，
根据电势图判断哪些物质在水溶液中易发生歧化，写出相应的反应式。
若在酸性介质中，使Hg22+转化为Hg（Ⅱ），应分别采用什么方法，举例说明。
解：
Cl2易歧化生成ClO-和Cl-，Cl-和HClO易歧化生成Cl2，Hg和Hg2+易歧化生成Hg22+若在酸性介质中，使Hg22+转化为Hg（Ⅱ），在Hg22+溶液中加入沉淀剂OH-或通入硫化氢，
Hg22＋＋H2S=HgS＋Hg↓＋2H＋
Hg22＋＋2OH-=HgO↓＋Hg↓＋H2O
也可以加入络合剂使Hg2＋离子变成络离子时，Hg22＋也易于发生歧化反应
Hg22＋＋CN-=Hg（CN）2＋Hg
Hg22＋＋4I-=[HgI4]2-＋Hg
（7）已知锰和碘的元素电势图为
写出酸性溶液中，下列条件下KMnO4与KI反应的方程式：
①KMnO4过量；②KI过量。
解：
1）KMnO4过量；2KMnO4+6KI+8H+=2MnO2+3I2+4H2O+8K+
2）KI过量；2KMnO4+10KI+16H+=2Mn2++5I2+8H2O+12K+
四、计算题
1.根据下列反应设计原电池，写出电池符号，并根据
计算298K的E，K，rGm。
（1）6Fe2++Cr2O72—+14H+＝6Fe3++2Cr3++7H2O
解：
（Cr2O72－/Cr3+）＝，（Fe3+/Fe2+）＝
E=（Cr2O72－/Cr3+）-（Fe3+/Fe2+）=V
K＝×1046
rGm=-RTlnK=×298××1046=kJmol-1
（2）Hg2++Hg＝Hg22+
解：
=V>0
=×102
rGm=-RTlnK=×298××102=kJmol-1
（3）Fe3++Ag＝Ag++Fe2+
解：
标态下，（Ag+/Ag）=V，（Fe3+/Fe2+）＝
=（Ag+/Ag）-（Fe3+/Fe2+）=V
K＝
rGm=-RTlnK=×298×=kJmol-1
2．已知：
298K时，下列原电池的电动势E＝，计算负极溶液中H＋的浓度。
（—）Pt，H2（100kPa）|H+（xmol·L－1）||H+·L—1）|H2（100kPa），Pt（+）
解：
电极反应2H++2e-=H2
c（H+）=×10-6mol·L-1
3.已知
（-）Cu|Cu2+mol·L-1）‖ClO3-mol·L-1）,H+mol·L-1）,Cl-·L-1）|Pt（+）,
（1）写出原电池反应。
（2）计算298K时，电池电动势E，判断反应方向。
（3）计算原电池反应的平衡常数Kθ。
（θ（Cu2+/Cu）=,θ（ClO3－/Cl－）=）
解：
（1）原电池反应为：
（2）298K时，
正极的电极电位为：
负极的电极电位为：
电池的电动势为：
电池电动势E>0，反应向正反应方向进行
（3）电池的标准电动势为：
所以
4．已知原电池（-）Ag|Ag+mol·L—1）||Ag+mol·L－1）|Ag（+），向负极加入K2CrO4，使Ag+生成Ag2CrO4沉淀，并使c（CrO42—）＝·L—1，298K时，E＝。
计算
（Ag2CrO4）。
解：
两极的电势表达式均为：
＝＋－－＝V
（Ag2CrO4）=×10-12
5．根据铬元素电势图：
（1）计算（Cr2O72－/Cr2+）和（Cr3+/Cr）；
（2）判断在酸性介质，Cr2O72—还原产物是Cr3+还是Cr2+
（1）（Cr2O72-/Cr2+）＝
＝
＝
（Cr3+/Cr）＝
＝
＝
（2）在酸性介质，Cr2O72-还原产物是Cr3+
6．一硝酸汞溶液（浓度为c0）与汞组成电极A，另一硝酸汞溶液（浓度为
c0）与汞组成电极B，将A、B两电极组成原电池，测其电动势为（298K）。
（1）写出原电池的电池符号；
（2）判断水溶液中亚汞离子的存在形式是Hg22+，还是Hg+
解：
（1）原电池符号：
（-）Hg|Hg22+（c0mol·L—1）||Hg22+（
c0mol·L－1）|Hg（+）
（2）水溶液中亚汞离子的存在形式是Hg22+
7．往沉淀中加少量H2O及过量Zn粉，使溶液总体积为。
试计算说明AgCl能否被Zn全部转化为Ag（s）和C1—。
解：
查表：
Zn2++2e=Zn=V
AgCl+e=Ag+Cl-=V
设Zn可完全还原AgCl，则Zn+2AgCl=Zn2++2Cl-+2Ag
c（Zn2+）=moll-1，C（Cl-）=moll-1，则：
（Zn2+/Zn）=+
=V
（AgCl/Ag）=+
=V
=（AgCl/Ag）-（Zn2+/Zn）=V，因此Zn可完全还原AgCl到Ag。
8．计算在·L—1HCl溶液中，用Fe3+溶液滴定Sn2+溶液时化学计量点的电势，并计算滴定至99．9％和100．1％时的电势。
为什么化学计量点前后，电势变化不相同滴定时应选用何种指示剂指示终点（’（Fe3+/Fe2+）＝，’（Sn4+/Sn2+）＝
解：
滴定反应为2Fe3++Sn2+==2Fe2++Sn4+
V
滴定至%时：
＋
v
1=sp-1=v
滴定至%时：
＋
2=2-sp=v
因此1≠2，这是由于两电对电子转移数不相等，所以计量点前后同样改变%，电势变化不相同。
选用二甲基蓝作为指示剂。
9．用mLKMnO4恰能完全氧化一定质量的KHC2O4·H2O，同样质量的KHC2O4·H2·L－1KOH溶液中和。
计算KMnO4溶液的浓度。
解：
H2C2O4的Ka1=×10-2,Ka2=×10-5而Ka1/Ka2<104，
∴H2C2O4的两个H+一起被滴定，形成一个滴定突跃
反应式为：
H2C2O4+2KOH＝Na2C2O4+2H2O
（1）
据题有：
5H2C2O4+2MnO4-+6H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O
（2）
由
（1）式得：
由
（2）式得：
故
10．某土壤试样，用重量法测得试样中Al2O3及Fe2O3共0g，将该混合氧化物用酸溶解并使铁还原为Fe2+后，用33mol·L－1K2Cr2O7标准溶液进行滴定，用去。
计算土壤中Fe2O3和Al2O3的质量分数。
解：
MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O
n（Fe2O3）=
n（Fe）=
n（KMnO4）
11.将含有PbO和PbO2·L－1H2C2O4溶液处理，将Pb（Ⅳ）还原为Pb（Ⅱ）。
溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4，并过滤。
滤液酸化后，用·L—1KMnO4溶液滴定剩余的H2C2O4，用去KMnO4溶液。
沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去KMnO4溶液。
计算试样中PbO及PbO2的质量分数。
12.
12．将g钢样中铬氧化成Cr2O72—，加入0mol·L—1的FeSO4标准液，然后用0mol·L—1KMnO4标准液回滴过量的FeSO4。
计算钢样中铬的质量分数。
解：
Cr2O72-+6Fe2++14H+＝2Cr3++6Fe3++7H2O
MnO4-+5Fe2++8H+＝Mn2++5Fe3++4H2O
Cr2O72-2Cr3+
＝
＝1/3[×××）]×10-3
＝×10-4
=
13．用碘量法测定钢中的硫时，先使硫燃烧为SO2，再用含有淀粉的水溶液吸收，最后用碘标准溶液滴定。
现称取钢样，滴定时用去·L—1I2标准溶液。
计算钢样中硫的质量分数。
解：
=
14．今有溶液，用0mol·L－1的KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。
冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。
析出的I2用8mol·L—1Na2S2O3标准溶液滴定，用去mL。
计算KI溶液的浓度。
解：
5I－+IO3－+6H+==3I2+3H2O
（1）
I2+S2O32－==2I－+S4O62－
（2）
由反应
（1）可知：
（3）
由反应
（1）、
（2）可知，在返滴定时：
由（3）、（4）可知：
15．测定样品中丙酮的含量时，称取试样0g于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，振荡,准确加入00mol·L—1I2标准溶液，盖好。
待反应完成后，加H2SO4调节溶液至微酸性，立即用0mol·L—1Na2S2O3标准溶液滴定，用去。
计算试样中丙酮的质量分数。
（CH3COCH3+3I2+4NaOH＝CH3COONa+3NaI+3H2O+CHI3）
解：
CH3COCH3+3I2+4NaOH＝CH3COONa+3NaI+3H2O+CHI3
I2+S2O32－==2I－+S4O62－
n（丙酮）=1/3n（I2）=1/3××10-3×58/=
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