Mg2++HIn2－=MgIn－+H+
用EDTA滴定时由于lgKCaY>lgKMgY′EDTA首先和溶液中Ca2+配位，然后再与Mg2+配位，反应如下：
Ca2++H2Y2－=CaY2－+2H+
Mg2++H2Y2－=MgY2－+2H+
到达化学计量点时，由于lgKMgY>lgKMgIn′稍过量的EDTA夺取MgIn－中的Mg2+,使指示剂释放出来，显示指示剂的纯蓝色，从而指示滴定终点，反应如下：
MgIn－+H2Y2－=MgY2－+HIn2－+H+
红色 蓝色
在测定水中Ca2+、Mg2+含量时，因当Mg2+与EDTA定量配合时，Ca2+已先与EDTA定量配位完全，因此，可选用对Mg2+较灵敏的指示剂来指示终点。
如果水样中存在Fe3+、Al3+、Cu2+时，对铬黑T有封闭作用，可加入Na2S使Cu2+成为CuS沉淀，在碱性溶液中加入三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+。
Mn2+存在时，在碱性条件下可被空气氧化成Mn4+，它能将铬黑T氧化褪色，可在水样中加入盐酸羟胺防止其氧化。
根据所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，记算水的总硬度：
1.用CaCO3mg.L－1（即ppm表示）
2.用度表示（1○=10mgCaO）
⑵钙硬度的测定
用NaOH调节水试样pH=12.5使Mg2+形成Mg（OH）2沉淀，以钙指示剂（N.N）确定终点，用EDTA标准滴定溶液滴定，终点时溶液由红色变为蓝色。
Ca2++HIn2－=CaIn－+H＋
Ca2++H2Y2－=CaY2－+2H+
CaIn－+H2Y2－=CaY2－+HIn2－+2H+
红色 蓝色
结果计算
CaCO3（mg.L-1）=
度（0）=
钙硬度
CaC03mg．L-1=
镁硬度=总硬度－钙硬度
式中 C－（EDTA）EDTA标准滴定溶液浓度，mo1﹒L-1；
V1－测总硬度时消耗EDTA标准溶液的体积,L;
V2－测定钙硬度时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,L;
V－水样体积,L。
2、试剂：
0.020MEDTA标准溶液：
准确称取3.720克分析纯EDTA溶于水中并稀释至1L。
0.020M锌标准溶液：
准确称取0.6537克纯金属锌于烧杯中，加盐酸溶解并用水稀释至1L。
标定：
吸取25.00毫升锌标准溶液于三角瓶中，加水至50毫升，加氨水使溶液PH接近10，再加5毫升缓冲溶液和少量铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝色为终点，计算EDTA浓度。
缓冲溶液（PH=10）：
称取20克分析纯氯化铵溶液少量蒸馏水中，加入100毫升浓氨水，用水稀释至1L。
2M氢氧化钠溶液：
称取氢氧化钠80克溶液1L水中。
铬黑T指示剂：
取1份指示剂和100份氯化钠混匀。
钙指示剂：
取1份指示剂和100份氯化钠混匀。
10%盐酸羟胺；
三乙醇胺（1+1）；
2%硫化钠溶液。
试样溶液:
自来水。
3、测定步骤：
⑴移取一定体积的水样（视水中钙镁含量而定）；
⑵根据水样加入相应的掩蔽剂；
⑶加4mlPH=10氨－氯化铵缓冲溶液和3滴铬黑T指示液；
⑷用0.01mol．L-1EDTA标准滴定溶液滴定至终点；
⑸平行测定三次。
注意事项：
水样中含有Ca（HCO3）2，当加碱调节pH>12时，Ca（HCO3）2形成CaCO3沉淀而使结果偏低，而且滴定终点拖长，变色不敏锐。
Ca（HCO3）2+2NaOH=CaCO3↓+Na2CO3+2H2O
故应加入HCl酸化并煮沸使Ca（HCO3）2完全分解。
Ca（HCO3）2+2HCl=CaCl2+2H2O+2CO2↑
加入NaOH量不宜过多，否则一部分Ca2+被Mg（OH）2吸附，致使钙硬度
结果偏低，加入NaOH量不足时,Mg2+沉淀不完全，钙硬度结果偏高。
实验三硅酸盐中Fe2O3含量的测定
（无汞还原—K2Cr2O7滴定）
相关知识:
重铬酸钾法是用K2Cr2O7作标准滴定溶液进行滴定的氧化还原滴定法。
重铬酸钾是一种常用的强氧化剂。
在酸性条件下与还原剂作用，被还原为绿色的三价的铬离子，其半反应为：
如用重铬酸钾标准滴定溶液测定铁含量，则滴定反应式为：
用K2Cr2O7滴定Fe2+时常采用二苯胺磺酸钠作指示剂。
氧化还原滴定所用的指示剂有三种：
1.自身指示剂在氧化还原滴定中，利用本身的颜色变化以指示滴定终点的标准滴定溶液或被滴定物称为自身指示剂。
2.专属指示剂本身并不具有氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色以确定滴定终点的试剂称为专属指示剂。
3.氧化还原指示剂指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示滴定终点。
在K2Cr2O7滴定Fe2+时，由于Cr2O72-离子（黄色）还原成Cr3+离子（绿色），不适宜用自身指示剂和专属指示剂。
而二苯胺磺酸钠本身就发生氧化还原反应。
随氧化剂K2Cr2O7的加入二苯胺磺酸钠指示剂由还原态（无色）变为氧化态（紫色），所以选用二苯胺磺酸钠作为本测定实验的指示剂。
1、测定原理：
在盐酸介质中，先用氯化亚锡将大部Fe3+还原为Fe2+，再加三氯化钛还原少部分剩余的Fe3+，用NaWO4作还原终点的指示剂，然后加入硫磷混酸，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定Fe2+，计算铁含量。
2、试剂
盐酸：
（1+1）；硫酸-磷酸混合酸：
向700毫升水中缓缓地注入150毫升磷酸和150毫升硫酸；硫酸铜溶液：
5g/L；二氯化锡：
5%（1+1）盐酸溶液；三氯化钛溶液：
量取15%的三氯化钛溶液25毫升，加入20毫升盐酸，用水稀释至100毫升，储存于棕色瓶中，长时间放置可用液体石蜡保护；钨酸钠指示液：
25g/L：
称取2.5克钨酸钠，溶解于70毫升水中，加7毫升磷酸，用水稀释至100毫升，混匀，储于棕色瓶中；二苯胺磺酸钠指示剂：
5g/L，称取0.5克二苯胺磺酸钠，溶解于100毫升水中，加入1-2滴硫酸，混匀，储于棕色瓶中；重铬酸钾标准溶液，C（1/6K2Cr2O7）=0.01500moL/L:
称取0.7356克预先在120度烘干至恒重的基准试剂重铬酸钾于250毫升烧杯中，加水溶解后，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
试样溶液：
0.4克铁/升。
3、测定
①准确称取0.15～0.20g粉试样，置于250ml锥形瓶中。
加少量水使试样润湿，以免溶样时粘底。
2加入20ml浓盐酸与硫酸混合酸，在通风橱中加热溶解试样。
待试样分解完全时，停止加热。
3准确移取试样母液25毫升（相当于含铁约5%试样量0.20克）于250毫升锥形瓶中。
4加入盐酸（1+1）10毫升，加热近沸，趁热滴入100g/L的氯化亚锡溶液至试液呈浅黄色。
5加入1mLNa2WO4溶液，再滴加数滴15g/L的TiCl3至溶液中钨蓝刚出现，用K2Cr2O7标准滴定溶液滴定，至试液钨蓝刚好褪去。
6最后加入5ml硫磷混酸和5滴二苯胺磺酸钠指示液，立即用K2Cr2O7标准滴定溶液滴定。
当试液颜色由绿色变为紫色时即为滴定终点。
7上述实验平行测定三份，并作空白试验。
8计算铁含量。
若称取试样m（g），用浓度为
mol/L的重铬酸钾标准滴定溶液滴定，所消耗的滴定剂体积数为V，空白实验消耗的滴定剂的体积为V0，则铁含量的计算式为：
式中：
－重铬酸钾的标准滴定溶液的量浓度，mol/L；
V－试液消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，L；
V0－空白试验消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，L；
M－试样的质量，g；
80－换算因子，g/mol。
实验四硅酸盐中Al2O3含量的测定
（偏铝酸盐分离—EDTA滴定分析法）
1、方法原理
在分离后的溶液中，于pH为3.8－4.0，加入对铝等过量的EDTA标准溶液，煮沸使配合完全，然后调节pH5-5.5，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量的EDTA，加入氟化钾溶液以置换出与铝等量的EDTA，然后再用铜标准溶液滴定释放出来的EDTA，从而计算氧化铝的含量。
2、试剂和仪器
盐酸（1+1）；乙酸铵溶液：
130克乙酸铵溶液100毫升水中；0.1cEDTA溶液；
15%氟化钾溶液（储存于塑料瓶中）；0.2%PAN乙醇溶液；
硫酸铜标准溶液：
0.01mol/L；准确称取2.50g干燥过的硫酸铜，以适量水溶解，定溶液1L容量瓶中。
最好用标准样品或纯铝标定出对三氧化二铝的滴定度T（Xg/mL）。
试样溶液：
0.2克铝/升。
3、测定步骤
准确称取含铝约5%（三氧化二铝约19%）的试样0.1g，选择适当方法溶解完全……….测定。
准确移取25.00mL试样溶液（相当于试样量0.1g）于250毫升三角瓶中，用盐酸（1+1）调酸度3-4，加EDTA溶液10毫升，用水洗涤瓶壁，加热煮沸。
趁热加入乙酸铵溶液5毫升、PAN指示剂6-8滴，用硫酸铜标准溶液滴定到溶液变为蓝色（不计读数）。
加入氟化钾溶液10毫升，摇匀。
加热至沸，补加PAN指示剂1-2滴，立即用硫酸铜标准溶液滴定到溶液变为蓝色为终点。
4、结果计算
T----每毫升硫酸铜标准溶液相当于氧化铝的质量，g/mL;
V----滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL;
51----每摩尔硫酸铜相当于三氧化二铝的质量，g；
m----试样的质量，g。
实验五硅酸盐中二氧化钛的测定
（过氧化氢分光光度法）
1.原理：
在硫酸溶液中，双氧水于钛作用生成黄色过钛酸，用来作钛的比色测定。
2.试剂：
硝酸（1+1）溶液；硫酸（1+9）溶液；30%双氧水；
钛标准溶液（每毫升含0.0001克钛）：
取二氧化钛0.1666克于干燥的烧杯中，加入硫酸（比重1.84）30毫升，加热溶解（近溶完时加入硫酸铵5克助溶），移入1升容量瓶中，用水稀释至刻度。
试样母液：
32毫克钛/升。
3.分析步骤：
称取0.1克试样（二氧化钛1-2%）于150毫升烧杯中，加10毫升硝酸（1+1）加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，将溶液移入100毫升容量瓶中。
或移取试样母液25毫升（含钛约0.8毫克）于100毫升容量瓶中，加入硫酸（1+9）溶液50毫升、双氧水4滴，加水至标线，混匀，比色。
使用72-1型光度计、3厘米比色皿、430纳米、10伏电压、水为了零点溶液进行比色。
4.标准曲线的绘制：
取若干个100毫升容量瓶，分别加入1、3、6、9、12毫升钛标准溶液，以下加硫酸溶液、双氧水溶液等与试样分析步骤相同。
5.计算：
实验六钢铁中硅的测定
（草酸－硫酸亚铁铵还原－磷钼蓝分光光度法）
1.原理：
试样用酸溶解，硅生成可溶性的硅酸，在微酸性溶液中，硅酸与钼酸铵作用生成黄色络合物，用草酸破坏磷、砷所形成的络合物，立即用硫酸亚铁铵将硅钼黄还原为硅钼蓝，于分光光度计波长630nm处测量吸光度。
测定范围：
0.01～0.5％
H4SiO4+12H2MoO4＝H8[Si（Mo2O7）6]+10H2O
H8[Si（Mo2O7）6]+4FeSO4+2H2SO4＝H8[Si（Mo2O5）5]+2Fe2（SO4）3+2H2O
2.试剂
硝酸（1+3）；过硫酸铵溶液：
12%（当天配置）：
稀王水：
盐酸+硝酸+水=200+65+735；钼酸铵溶液：
5%；草酸溶液：
5%；硫酸亚铁铵溶液：
6%，称取6克硫酸亚铁铵溶于100毫升水中，滴加（1+1）硫酸6滴，储存于棕色瓶中。
硅标准溶液：
1毫升含0.15克硅；配置：
准确称取1.500克硅酸钠，用水溶解，过滤，稀释至1升。
标定：
重量法。
试样母液：
64毫克/升。
3.分析步骤：
称取0.2000克试样于250毫升锥形瓶中，加入硝酸10毫升，小心加热使之溶解。
移取试样母液25毫升（相当于试样量0.2000克，含硅1.6毫克），加过硫酸铵溶液5毫升，煮沸2-3分钟，冷却。
移溶液于50毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。
着色液：
移取试液10.00毫升于100毫升容量瓶中，加50毫升水和5%钼酸铵溶液5毫升，混匀后放置10分钟，再加5%草酸溶液10毫升，立即加入6%硫酸亚铁铵5毫升，定容至100毫升。
参比液：
移取试液10.00毫升于100毫升容量瓶中，加50毫升水、5%草酸溶液10毫升、5%钼酸铵溶液5毫升、6%硫酸亚铁铵5毫升，定容至100毫升。
用1cm比色皿，波长630nm,以参比液做空白测定吸光度。
4.标准曲线的绘制：
用含硅不同的钢标准溶液，按上述方法测定吸光度，绘制标准曲线。
或取硅标准溶液0、1、2、3、4、5、6、7毫升于100毫升容量瓶中，按着色液方法进行并比色，绘制标准曲线。
计算：
实验七钢铁中锰含量的分析
（过硫酸铵氧化－亚砷酸钠—亚硝酸钠滴定法）
1.方法原理
试样以硫、磷、硝混酸溶样，并以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将锰氧化为高锰酸，加热煮沸破坏过量的过硫酸铵，冷至室温后加氯化钠除去银离子，以亚砷酸钠－亚硝酸钠标准溶液滴定至紫红色消失为终点。
氯化钠：
除去氧化后的银离子，因银离子会连续其催化作用，使滴定过程中还原的二价锰继续被残留的过硫酸铵氧化。
教材P180：
反应方程式
2.试剂
磷酸溶液：
3％；过硫酸铵溶液：
10％（新配制）：
硝酸银溶液：
1％；氯化钠溶液：
1％；
锰标准溶液：
0.3克/升；配置：
称取金属锰或纯二氧化锰等，按要求溶解并稀释至1升。
亚硝酸钠－亚砷酸钠标准溶液：
0.15M
配置：
称取14.40克三氧化二砷于300毫升烧杯中，加入18克氢氧化钠、150毫升水，搅拌使其溶解。
加入酚酞指示剂2-3滴，以硫酸（1+1）溶液逐滴中和到红色恰消失，再以15%的碳酸钠溶液反中和到使其呈现红色。
加入9.90克亚硝酸钠。
当全部溶解后，过滤，用水稀释至1升，混匀。
标定：
称取与试样含量相近的标样或移取25毫升与试液中锰含量相当的标准溶液按分析步骤相同操作，用该溶液滴定，确定对锰的滴定度（克锰/毫升）。
公式：
式中：
G—标样重量，克；
X—标样中锰的百分含量，%；
V—滴定时消耗标准溶液的体积，毫升；
CMn—锰标准溶液的浓度，克/升。
试样母液：
0.4克/升。
3.分析步骤
称取0.5克试样或移取25毫升试液（约含0.01克锰）于250毫升三角瓶中，加入磷酸溶液100毫升、硝酸银溶液5毫升、过硫酸铵10毫升，加热煮沸至出现大气泡，再继续煮沸30秒，取下，静置到无气泡产生，流水冷却到室温，加氯化钠溶液5毫升，摇匀，立即用亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液滴至红色消失为终点。
计算：
式中：
G—标样重量，克；
T—标准溶液对锰的滴定度，克/毫升；
V—滴定时消耗标准溶液的体积，毫升。
4.注意事项
滴定时的温度、速度、溶液的体积对测定均有影响，应控制一致。
实验八铜合金中铜含量的测定（碘量法）
测定范围：
0.05～96％
1.测定原理
试样以酸溶解，氟化物掩蔽铝、铁等干扰离子，在弱酸性溶液中，二价铜与碘化钾作用析出等量的碘，加入硫氰酸钾溶液，以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，间接测得铜含量。
知识要点：
硫氰酸钾的作用：
使生成的碘化亚铜沉淀变成硫氰酸亚铜，消除沉淀对碘的吸附作用。
氟化钠：
掩蔽铁、铝等离子；
酸度的调节：
先用氨水调至出现氢氧化铜沉淀，在以稀乙酸调至溶解后过量少许。
PH＝3.5～4.0
淀粉指示剂：
在接近终点时加入。
2.试剂
氨水溶液：
（1+1）；乙酸溶液：
（1+1）；氟化钠:
分析纯；碘化钾溶液：
20%；硫氰酸钾溶液：
20%；淀粉溶液：
1%，配制时需煮沸；
0.1000M硫代硫酸钠标准溶液：
称取25克硫代硫酸钠置于300毫升烧杯中，用少量水溶解。
加入0.1克碳酸钠。
移入1升容量瓶中，用水稀至标线。
标定：
取在120℃干燥至恒重的基准重铬酸钾0.15g，精密称定，置碘瓶中，加水50mL使溶解，加碘化钾2.0g，轻轻振摇使溶解，加稀硫酸40mL，摇匀，密塞，在暗处放置10分钟后，加水250mL稀释，用本液滴定至近终点时，加淀粉指示液3mL，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，并将滴定结果用空白试验校正。
每1mL硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于4.903mg的重铬酸钾。
根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度。
试样母液：
12克/升。
3.分析步骤：
称取0.4000克试样按要求溶解或移取25毫升试液（约含0.28克铜）于250毫升烧杯中，用氨水逐滴中和溶液到刚生成沉淀，再用乙酸溶液溶解。
加入少量氟化钠，使溶液黄色褪去，转为纯蓝色。
加入碘化钾溶液10毫升，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定到淡黄色，再加入硫氰酸钾溶液10毫升、淀粉溶液5毫升，继续滴定到蓝色恰消失为终点。
计算：
Cu—Na2S2O3
注意事项：
硫氰酸钾和淀粉不要过早加入，以免终点不清；
实验九铜合金中锡含量的测定（碘量法）
测定范围：
大于0.5％
1.测定原理：
试样用盐酸及过氧化氢溶解，与盐酸介质中，在催化剂氯化汞存在下，用次磷酸钠将锡、铜全部还原为低价。
亚铜用硫氰酸钾沉淀后，以淀粉为指示剂，用碘标准溶液滴定。
知识要点：
还原：
需还原装置；煮沸并保持2分钟。
冷却：
流水冷却，另一端插入碳酸氢钠的饱和溶液。
砷、锑影响测定，在溶样时消除。
2.试剂：
次亚磷酸钠溶液：
35%；碘化钾溶液：
10%；硫氰酸钾溶液：
20%；接触剂：
向600毫升盐酸（1+1）溶液中加入1克氯化汞；饱和碳酸氢钠水溶液；淀粉溶液：
1%，配制时需煮沸；
碘标准溶液：
0.02
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