脱硫液的分析.docx

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脱硫液的分析

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淮钢焦化化验室培训教材

脱硫液的分析第一节硫代硫酸铵含量的测定

1方法原理

在弱酸性的条件下，以碘标准溶液直接与硫代硫酸铵反应，根据碘液的用量求出硫代硫

酸铵的含量。

2--2-2SO，I,SO，2I23246

2仪器

2.1移液管:

100mL,1支

2.2三角瓶:

250mL，1支

2.3棕色滴定管:

25mL，1支

3试剂

3.1醋酸:

10%。

3.2碘标准溶液:

0.1mol/L。

3.3淀粉溶液:

0.5%。

4步骤

用移液管准确吸取过滤后的脱硫液1mL于250mL三角瓶中，力卩10%昔酸10mL酸

化，

加1-2mL0.5%淀粉溶液，以0.1N碘标准容液滴定至刚出现浅兰色。

5计算

硫代硫酸铵（g/l）=NxVX0.148x1000

式中:

N碘标准溶液的浓度，mol/L;

V碘标准溶液的耗用量，mL;

0.148硫代硫酸铵的毫g当量。

6注意事项

6.1滴定溶液显弱酸性，若为碱性则使结果偏高。

---I，2OH,IO，I，HO22

6.2加入酸量不宜过多，且加酸后立即滴定，以免硫代硫酸铵分解。

++（NH）SO，2H,2NH，HSO42234223

SO?

，HO22第二节脱硫液中硫氰酸铵含量的测定

第1页共10页淮钢焦化化验室培训教材

1碘量法

1.1方法原理

硫氰酸铵和溴在酸性介质中反应，生成溴化氰，过量的溴用苯酚除去（生成难溶的三溴苯酚），然后加入碘化钾，使之与溴化氰反应，析出游离碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

NHSCN，4Br，4HO,BrCN，NHHS，OHBr42244

BrCN，2KI,KCN，KBr，I2

I，2NaSO,2NaI，NaSO222346

1.22仪器与试剂

1.2.1移液管:

10mL。

1.2.2碘量瓶:

500mL。

1.2.3量筒:

10mL。

1.2.4硫代硫酸钠标液:

0.1N。

1.2.5硫酸溶液:

10%。

1.2.6溴水饱和溶液。

1.2.7苯酚溶液:

5%。

1.2.8碘化钾。

1.2.9淀粉溶液:

0.5%。

1.3操作步骤

吸取5,10mL脱硫液于500mL碘量瓶中，加入25mL蒸馏水和5mL10硫酸，摇匀，，加入饱和溴水至溶液出现红棕色，静置5min。

加5%的苯酚溶液至颜色刚

褪，并有三溴苯酚析出而变混浊。

摇匀后静置15min，加1g碘化钾混合，于暗处

静置30min后，用0.100N硫代硫酸钠标液滴定至淡黄色，加1mL0.5%勺淀粉继续滴定至蓝色消失。

1.4计算

NV，0.076，1000硫氰酸铵（g/L）,V，21

式中:

N硫代硫酸钠标准溶液勺当量浓度;

V硫代硫酸钠标准溶液耗量，mL;

V脱硫液勺取样体积，mL;1

0.076硫氰酸铵勺毫g当量，g。

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1.5注意事项

1.5.1工作液可以直接做，不加处理，有硫代硫酸钠对测定无防碍，因为可被溴氧化为硫酸盐。

溴及反应中生成勺氰化钾为剧毒物，应在通风柜内进行。

1.5.2加入溴水必须过量。

1.5.3因为脱硫液中硫代硫酸铵要消耗大量溴水，故取样量不宜过多。

（NH）SO，4Br，5HO,（NH）SO，HSO，8HRr42232242424

2硫氰酸铁比色法

2.1方法原理

在弱酸性条件下，三氯化铁与硫氰酸铵作用，生成血红色硫氰酸铁络合物，再经比色分析求出含量。

化学反应方程式如下。

3NHSC，NFeCl,Fe（SCN），3NHCl4334

2.2仪器与试剂

2.2.1分光光度计。

2226%三氯化铁溶液：

称取100g未潮解的FeCI.6H0溶入900mL的3mol/L的硫酸32

溶液中，摇匀，放置3,6天后备用。

2.2.3硫氰酸铵标准溶液：

称取1g分析纯硫氰酸铵溶入1000mL煮沸冷却后的蒸馏水中，摇匀。

2.3操作步骤

2.3.1标准曲线的绘制

吸取硫氰酸铵标准溶液0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0mL,分别放入50mL容量瓶中，各加入2mL三氯化铁硫酸溶液，加水稀释至刻度，摇匀，放置5min。

在450nm波长用1.0cm比色皿比色，测出各吸光度值。

以吸光度E为横坐标，硫酸氰铵含量为纵坐标，绘制标准曲线，求出曲线斜率

k值。

k,NHSCN（mg）/E4

2.3.2样品测定

吸取过滤后的样品溶液1mL于50mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

取出1mL于50mL容量瓶中，加2mL三氯化铁硫酸溶液，加水稀释至刻度，摇匀，放置5min，在450nm波长用1cm比色皿比色。

同时做一空白试验。

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2.4计算

（E,E）,k,50样空硫氰酸铵（g/L）,

V样

式中：

E定值，每次新配发色剂取2mL稀释至50mL后，测一次即可；

空-

E脱硫液的吸光度值；样

V脱硫液的取样体积，mL；样

K曲线斜率。

2.5注意事项

2.5.1将三氯化铁与硫酸配在一起可简化操作，并防止三氯化铁水解，以及防止其因聚合而

色度变深。

2.5.2因取样量少，故溶液中其他组分一般对测定影响不大。

2.5.3此显色反应灵敏度随三氯化铁加入量的增加而有所增加，故发色剂要定量，而且硫氰酸铵量应在1,3mg/L之内为好。

第三节脱硫液中PDS浓度测定

1方法原理

PDS的水溶液在可见光区670nm处有最大吸收。

但由于在脱硫液中有多种成分，为消除其它有色物质干扰给测量带来的误差，采用双峰差减法原理进行测定。

2分析仪器

2.1分光光度计；

2.2抽滤装置；

2.350mL比色管。

3试剂

3.1PDS标准溶液：

称取0.2500gPDS样品（准确至0.0002g），溶入过滤后的脱硫液中，用脱硫液稀释至1000mL。

3.20.6mol/L氢氧化钠溶液。

4步骤

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4.1标准曲线的绘制：

分别取1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0mLPDS标准溶液于50mL比色管中，用脱硫液稀释至标线。

以脱硫液为参比，分别在670nm和740nm的波长下测得各标准溶液的吸光度，求出吸光度差？

A，绘出标准曲线。

4.2样品的测定：

将脱硫液样品过滤二次以上，使脱硫液澄清，静置30min。

以

水为空白液，加一滴0.6mol/L氢氧化钠溶液，加水至标线。

以空白液为参比，分别在670nm和740nm的波长下测得各样品溶液的吸光度，求出吸光度差？

A。

根据标

准曲线，求出脱硫液中的PDS含量。

第四节脱硫液中对苯二酚含量的测定

1钨蓝法

1.1方法原理

在脱硫液中加入硫酸使硫代硫酸铵分解出二氧化硫逸出;加无砷锌还原对苯二酚的氧化产物，并使杂质产物都还原成硫化氢或硫;然后在碱性溶液中对苯二酚与磷钨酸钠作用生成钨兰，进行光电比色，用EDTA络合锌离子使之不生成沉淀。

1.2仪器和试剂

1.2.1刻度吸管：

2mL。

1.2.2回流装置。

1.2.3容量瓶：

250mL。

1.2.4分光光度计。

1.2.5EDTA饱和溶液。

1.2.6硫酸溶液:

1:

3。

1.2.7饱和碳酸钠溶液。

1.2.8无砷锌粒。

129磷钨酸钠溶液：

称取10.0g钨酸钠，加8mL磷酸，再加90mL水，加热回流90min。

1.3操作步骤

1.3.1吸取2mL试样于250mL三角瓶中，力卩1:

3的硫酸4mL和少量蒸馏水，回流5min，然后加2g无砷锌再回流5min，稍冷后洗涤回流管，拆下装置浓缩液至30mL以进一步除去硫化氢及其他存在的还原性硫化物。

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1.3.2将浓缩液过滤入250mL容量瓶中，洗涤滤渣多次，总体积不超过

50mL加5mL磷钨酸钠溶液用碳酸钠溶液和EDTA容液交错加入容量瓶中，直至加碳酸钠溶液无沉淀产生，调节PH至9-10，并用在蒸馏水稀释至刻度。

1.3.3将容量瓶中液体摇匀，显色15min后进行比色以蒸馏水作参比溶液，选用650纳米，读取光密度。

1.3.4标准曲线的绘制：

标准称取对苯二酚1g溶于1立升水中，吸取1.0，

2.0，4.0，6.0，8.0，10.0。

1.4计算

A，1000对苯二酚（g/l）,V

式中:

A试样相当于标准溶液的含量，g;

V试样的体积，mL。

1.5注意事项

5.1溶液中硫化氢等还原性杂质干扰测定，故应彻底尽之。

5.2显色后5min内颜色放稳定，碱性过强，色泽走向不稳定。

2碘量法（仲裁法）

2.1方法原理

脱硫液中加入硫酸后，在水浴中加热蒸发，除去杂质硫代硫酸铵、硫氢化氨及硫氰酸铵。

固体二氧化锰在稀硫酸溶液中与溴化钠作用生成溴，它定量氧化对苯二酚为苯醌，并将残余的还原性物质氧化除去，反应式为:

CH（OH），Br?

CHO，2HBr6422642

2（NH）SO，Br=（NH）SO，NHBr4223242464

NHHS，Br=NHBr，HBr，S424

残余的溴与苯酚作用:

2CHO，H3Br?

CHBrOH，3HBr652623

然后生成的苯醌与碘化钾定量反应，生成碘和对苯二酚:

CHO，2KI，2HO=CH（OH，）I，KOH64226422

最后用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘:

2NaSO，I?

2NaI，NaSO2232246

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2.2仪器和试剂

2.1二氧化锰（固体）。

2.2碘化钾（固体）。

2.35%溴化钾溶液。

2.4硫酸溶液:

1:

3。

2.50.01mol/L硫代硫酸钠溶液。

2.65%苯酚。

2.70.5%淀粉指示剂

2.3操作步骤

在150,2502mL蒸发皿中加入20mL脱硫液，加入1:

3硫酸15mL在水浴上加热蒸发1h,冷却至室温后，加入5%溴化钾溶液5mL和0.2,0.3g二氧化锰，搅拌10分钟后过滤至碘量瓶中，并冲洗滤纸。

在滤液中加入5%苯酚溶液5mL充分搅拌后

加入0.2g碘化钾，溶解后静置15min，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，再加入0.5%淀粉指示剂2,3mL，滴定至蓝色消失。

2.4计算

C,V，110.06对苯二酚（g/L）,2，20

式中:

C硫代硫酸钠的浓度，mol/L;

V滴定用硫代硫酸钠溶液的体积，mL。

110.06对苯二酚的摩尔质量，g/mol。

20脱硫液的取样体积，mL。

2.5注意事项

2.5.1水浴中加热蒸发1h，是指在沸腾的水浴上加热1h。

在加热过程中，会出现下列情况:

脱硫液中刚加入硫酸时，由于硫代硫酸盐的分解作用，首先会出现呈乳状的胶态硫;水浴加热10min左右时，胶态硫凝聚为块状硫，溶液首次变清，由于凝聚的硫中有腐植酸类物质，所以得到的块状硫不是黄色而呈褐色，脱硫液中腐植酸类物质越多，块状硫的颜色越深;继续加热，腐植酸类物质发生解聚作用，块状硫逐渐松散呈小颗粒的硫，此时溶液又呈现浑浊现象（这时腐植酸类物质已大部分解聚）;再继续加热，溶液又开始变清，此时腐植酸类物质分解完毕。

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2.5.2脱硫液成分比较复杂，必须排除大量存在的干扰物质，则对对苯二酚的分析结果影响较大。

若在水浴上