甲醛分子结构.docx
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甲醛分子结构
甲醛分子结构
甲醛,化学式HCHO,式量30.03,又称蚁醛。
无色气体,有特殊的刺激气味,对人眼、鼻等有刺激作用,气体相对密度1.067(空气=1),液体密度0.815g/cm3(-20℃)。
熔点-92℃,沸点-19.5℃。
易溶于水和乙醇。
水溶液的浓度最高可达55%,通常是40%,称做甲醛水,俗称福尔马林(formalin),是有刺激气味的无色液体。
有强还原作用,特别是在碱性溶液中。
能燃烧,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限7%-73%(体积)。
着火温度约300℃。
甲醛可由甲醇在银、铜等金属催化下脱氢或氧化制得,也可由烃类氧化产物分出。
用作农药和消毒剂,制酚醛树脂、脲醛树脂、维纶、乌洛托品、季戊四醇和染料等的原料。
工业品甲醛溶液一般含37%甲醛和15%甲醇,作阻聚剂,沸点101℃。
甲醛_甲醛-分子结构
甲醛
甲醛
甲醛
甲醛_甲醛-基本内容
中文名称:
甲醛
英文名称:
Formaldehyde
中文别名:
福尔马林;蚁醛;甲醛溶液
英文别名:
BFV;fannoform;superlysoform;Veracur;Formaldehyde?
Formaldehyde,solution,flammable;Formaldehyde,solutions(Formalin)(corrosive);Formalin;formalin40;formalith;Formicaldehyde;Formol;FYDE;HCHO;HOCH;karsan;lysoform;Melamine-FormaldehydeResin;Methan21;Methanal;Methylaldehyde;Methyleneoxide;Morbicid;Oxomethane;Oxomethylene;Oxymethylene
CAS号:
50-00-0
分子式:
CH?
O
分子量:
30.03
甲醛_甲醛-物性数据
1.性状:
1种无色,有强烈刺激性和窒息性气味的气体。
2.蒸汽相对密度(g/mL,空气=1):
1.081-1.085
甲醛
3.相对密度(g/mL,水=1):
0.82
4.折射率(nD20):
1.3755-1.3775
5.闪点(℃):
56(气体);83(37%水溶液,闭杯)
6.沸点(℃):
-19.5(气体);98(37%水溶液)
7.熔点(℃):
-92
8.自燃温度(℃):
430
9.蒸汽压(KPa,-57.3℃):
13.33
10.爆炸极限(V/V):
空气中7%~73%
11.油水(辛醇/水)分配系数的对数值(logP):
0.35
12.临界温度(oC):
137.2~141.2
13.临界压力(MPa):
6.784~6.637
14.黏度(mPa·s,-20oC):
0.242
15.爆炸下限(%,V/V):
7.0
16.爆炸上限(%,V/V):
73
17.溶解性:
易溶于水和乙醚。
水溶液浓度最高可达55%。
能与水、乙醇、丙酮任意混溶。
北极光环保提醒在空气中能逐渐被氧化为甲酸,是强还原剂。
其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
在一般商品中,都加入10%~12%的甲醇作为抑制剂,否则会发生聚合。
18.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):
-570.77
19.气相标准声称热(焓)(kJ·mol-1):
-108.57
20.气相标准熵(J·mol-1·K-1):
218.76
21.气相标准生成自由能(kJ·mol-1):
-102.5
存储方法22.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):
35.39
1.甲醛在常温下是气态,通常以水溶液形式出现。
2.采用衬防腐材料的200L(53USgal)铁桶包装,净重200~210kg,汽车或槽车运输。
甲醛水溶液不稳定,甲酸和多聚甲醛浓度随时间增加而增加,且与温度有关。
低温贮存能使酸度降至最低,但为防止聚合,可添加甲醇或甲基、乙基纤维素之类的稳定剂阻聚。
按有毒化学品规定贮运。
3.贮存温度4℃
甲醛_甲醛-合成方法
甲醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品,是甲醇下游产品树中的主干,世界年产量在2500万吨左右,30%左右的甲醇都用来生产甲醛。
但甲醛是1种浓度较低的水溶液,从经济角度考虑不便于长距离运输,所以一般都在主消费市场附近设厂,进出口贸易也极少。
工业上主要采用甲醇氧化法和天然气直接氧化法:
1、甲醇氧化法:
在600~700℃下,使甲醇、空气和水通过银催化剂或铜、五氧化二矾等催化剂,直接氧化生成甲醛,甲醛用水吸收得甲醛溶液:
化学公式
总反应是放热反应,但50~60%的甲醛是通过氧化反应生成,而其余部分是通过氢反应生成。
副产物为一氧化碳和二氧化碳、甲酸甲酯及甲酸。
甲醇转化率80%,收率以甲醇计为85%~90%。
该法技术成熟,收率高,国内外生产厂广为采用。
2、天然气氧化法:
在600~680℃下,使天然气和空气的混合物通过铁、钼等的氧化物催化剂,直接氧化生成甲醛,用水吸收得甲醛溶液:
化学公式
3、将甲醇蒸气在300℃时,通入铜或银的催化剂,甲醇脱氢而制得。
甲醛气体吸收水含量达36%~40%,即为甲醛溶液。
将市售甲醛溶液蒸馏去除杂质,并补充甲醇即为试剂甲醛溶液。
化学公式
化学公式
4、二甲醚氧化法系采用合成气高压法合成甲醇副产的二甲醚为原料,以金属氧化物为催化剂氧er而成。
化学公式
5、甲醇脱氢法甲醇直接脱氢可得到无水甲醛,同时副产氢气。
该工艺是极具吸引力的甲醛制备方法。
其进展关键在于过程催化剂性能的提高。
6、将气化的甲醇与经碱洗后的空气、水蒸气以1∶1.8~2.0∶0.8~1.0(体积比)混合后,加热至115~120℃进行反应,在银催化剂作用下控制反应温度为600~650℃,压力0.3~0.5MPa:
反应结束后,将反应物急冷至80~85℃,用水吸收,然后蒸馏,蒸出未反应的甲醇,釜液经阴离子交换树脂处理,所得甲醛溶液加入适量阻聚剂,搅拌混合,即得成品。
7、气体甲醛在常温下自动聚合为环状三聚甲醛。
8、甲醛很容易与氨或铵盐作用,缩合成六亚甲基四胺,所称乌洛托品。
甲醛_甲醛-危害防控
毒理学资料
甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用,甲醛在室内达到一定浓度时,人就有不适感。
大于0.08m3的甲醛浓度可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。
新装修的房间甲醛含量较高,是众多疾病的主要诱因。
急性毒性:
LD?
?
:
800mg/kg(大鼠经口),2700mg/kg(兔经皮);LC?
?
:
590mg/m3(大鼠吸入);
人吸入60~120mg/m3,发生支气管炎、肺部严重损害;
人吸入12~24mg/m3,鼻、咽黏膜严重灼伤、流泪、咳嗽;人经口10~20mL,致死。
甲醛浓度过高会引起急性中毒,表现为咽喉烧灼痛、呼吸困难、肺水肿、过敏性紫癜、过敏性皮炎、肝转氨酶升高、黄疸等。
亚急性和慢性毒性:
大鼠吸入50-70mg/m3,1小时/天,3天/周,35周,发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变;
人吸入20-70mg/m3长时间,食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠;
人吸入12mg/m3长期接触,嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。
甲醛有刺激性气味,低浓度就可以嗅到,人对甲醛的嗅觉阈通常是0.06-0.07mg/m3。
但有较大的个体差异性,有人可达2.66mg/m3。
长期、低浓度接触甲醛会引起头痛、头晕、乏力、感觉障碍、免疫力降低,并可出现瞌睡、记忆力减退或神经衰弱、精神抑郁;慢性中毒对呼吸系统的危害也是巨大的,长期接触甲醛可引发呼吸功能障碍和肝中毒性病变,表现为肝细胞损伤、肝辐射能异常等。
致突变性:
微生物致突变:
鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。
哺乳动物体细胞突变:
人淋巴细胞130umol/L。
姊妹染色体交换:
人淋巴细胞37pph。
2010来发现,甲醛能引起哺乳动物细胞核的基因突变、染色体损伤、八断裂。
甲醛与其他多环芳烃有联合作用,如与苯并芘的联合作用会使毒性增强。
致癌性:
研究动物发现,大鼠暴露于每立方米15μg甲醛的环境中十一个月,可致鼻癌。
美囯囯家癌症研究所2009年5月12日公布的一项最新研究成果显示,频繁接触甲醛的化工厂工人死于血癌、淋巴癌等癌症的几率比接触甲醛机会较少的工人高很多。
研究人员调查了2.5万名生产甲醛和甲醛树脂的化工厂工人,结果发现,工人中接触甲醛机会最多者比机会最少者的死亡率高37%。
研究人员分析,长期接触甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多发性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌症的几率。
生殖毒性:
大鼠经口最低中毒剂量(TD):
200mg/kg(1天,雄性),对精子生存有影响。
大鼠吸入最低中毒浓度(TC):
12ug/m3,24小时(孕1~22天),引起新生鼠生化和代谢改变。
致癌性:
IARC的致癌性评论曾为“动物阳性;人类不明确”,后经过进1步研究,在2006年确定为一类致癌物(即对人类及动物均致癌——"sufficientevidenceofcarcinogenicity")。
文献、期刊报道的毒性作用试验数据编号毒性类型测试方法测试对象使用剂量毒性作用1急性毒性口服成年男性643mg/kg
肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸阻塞
胃肠道毒性——胃肠道溃疡或出血
胃肠道毒性——恶心、呕吐
2急性毒性口服成年女性108mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值3急性毒性吸入人类17mg/m3/30M
眼毒性——流泪
肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化
4急性毒性口服成年男性646mg/kg
胃肠道毒性——胃炎
胃肠道毒性——胃肠道溃疡或出血
胃肠道毒性——恶心、呕吐
5急性毒性口服成年女性1mL/kg
行为毒性——昏迷
心脏毒性——其他变化
胃肠道毒性——胃液成分发生改变
6急性毒性吸入成年男性300ug/m3
嗅觉毒性——未报告
行为毒性——好侵略,好斗
7急性毒性未报告成年男性477mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值8急性毒性口服大鼠100mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值9急性毒性吸入大鼠203mg/m3
周围神经毒性——痉挛性瘫痪或感觉无变化
行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响
行为毒性——兴奋
10急性毒性皮下注射大鼠420mg/kg
肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水肿
肺部、胸部或者呼吸毒性——支气管收缩
11急性毒性静脉注射大鼠87mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值12急性毒性口服小鼠42mg/kg
行为毒性——嗜睡
行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响
行为毒性——兴奋
13急性毒性吸入小鼠454gm/m3/4H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值14急性毒性腹腔注射小鼠16mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值15急性毒性皮下注射小鼠300mg/kg
肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水肿
肺部、胸部或者呼吸毒性——支气管收缩
16急性毒性皮下注射狗350mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值17急性毒性静脉注射狗70mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值18急性毒性吸入猫400mg/m3/2H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值19急性毒性静脉注射猫30mg/kg
血液毒性——其他变化
20急性毒性皮肤表面兔270μL/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值21急性毒性皮下注射兔240mg/kg
生化毒性——影响炎症或炎症的调节
22急性毒性静脉注射兔48mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值23急性毒性口服豚鼠260mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值24急性毒性肠外青蛙800μg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值25慢性毒性口服大鼠3500mg/kg/4W-C
行为毒性——影响食物摄入量(动物)
肾、输尿管和膀胱毒性——膀胱重量发生变化
生化毒性——凝血功能异常
26慢性毒性口服大鼠60mg/kg/2Y-C
胃肠道毒性——胃炎
胃肠道毒性——胃肠道溃疡或出血
肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化
27慢性毒性吸入大鼠15ppm/6H/24W-I
肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化
营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
生化毒性——抑制或诱导氧化还原酶
28慢性毒性吸入大鼠4ppm/30M/13W-I
嗅觉毒性——未报告
29慢性毒性吸入大鼠99ppm/6H/30D-I
血液毒性——白细胞计数发生变化
免疫系统毒性——体液免疫应答减少
营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
30慢性毒性吸入大鼠3200ppb/6H/3D-I
嗅觉毒性——未报告
生化毒性——抑制或诱导氧化还原酶
31慢性毒性静脉注射大鼠2730mg/kg/13W-I
肝毒性——肝重量发生变化
内分泌毒性——肾上腺重量发生变化
内分泌毒性——胸腺重量变化
32慢性毒性吸入小鼠40ppm/6H/13W-I
慢性病相关毒性——死亡
33眼部毒性皮肤表面人类150μg/3D(间断)作用较轻34眼部毒性入眼人类4ppm/5M35眼部毒性入眼人类1ppm/6M作用较轻36眼部毒性皮肤表面兔2mg/24H作用严重37眼部毒性皮肤表面兔540mg作用较轻38眼部毒性皮肤表面兔50mg/24H作用中等39眼部毒性入眼兔750μg/24H作用严重40眼部毒性入眼兔750μg作用严重41眼部毒性入眼兔10mg作用严重42突变毒性鼠伤寒沙门氏菌100μmol/L43突变毒性鼠伤寒沙门氏菌19mg/L44突变毒性大肠埃希氏菌100ppm/3H45突变毒性大肠埃希氏菌300μmol/L46突变毒性大肠埃希氏菌1950μg/L47突变毒性大肠埃希氏菌5ppm48突变毒性大肠埃希氏菌5mmol/L49突变毒性大肠埃希氏菌25μg/well50突变毒性粘质沙雷氏菌5gm/L51突变毒性Microorganismed1pph/5M(持续)52突变毒性Microorganismed10ppm53突变毒性Microorganismed200ppm54突变毒性Microorganismed1000ppm55突变毒性Microorganismed250ppm56突变毒性Microorganismed1pph/15M57突变毒性Microorganismed200μmol/L58突变毒性口服果蝇12500μmol/L59突变毒性未报告果蝇10pph/3H(持续)60突变毒性吸入果蝇7pph/24H61突变毒性口服果蝇250ppm62突变毒性肠外果蝇2000ppm63突变毒性口服果蝇1300ppm64突变毒性粗糙脉孢菌10mmol/plate65突变毒性酿酒酵母24mmol/L66突变毒性构巢曲霉20mg/L67突变毒性未报告非哺乳动物700ppm68突变毒性非哺乳动物细胞40mmol/L69突变毒性非哺乳动物细胞25mmol/L70突变毒性非哺乳动物细胞40mmol/L71突变毒性蚂蚱Cells750μmol/L72突变毒性多种途径非哺乳动物700ppm73突变毒性人类淋巴细胞10μmol/L74突变毒性人类成纤维细胞100μmol/L75突变毒性人类非100μmol/L76突变毒性人类细胞100μmol/L77突变毒性人类白细胞12500nmol/L78突变毒性海拉细胞10nmol/L79突变毒性人类细胞210μmol/L80突变毒性人类细胞210μmol/L81突变毒性海拉细胞400μmol/L82突变毒性人类淋巴细胞10mg/L83突变毒性人类淋巴细胞10mg/L84突变毒性人类成纤维细胞2mmol/L85突变毒性人类淋巴细胞125μmol/L86突变毒性人类淋巴细胞130μmol/L87突变毒性口服大鼠200mg/kg/30H88突变毒性大鼠肾100μmol/L/3H89突变毒性大鼠肝1mmol/L90突变毒性吸入大鼠35μg/m3/8W(间断)91突变毒性口服大鼠10μmol/kg92突变毒性大鼠细胞500μmol/L93突变毒性大鼠细胞200μmol/L94突变毒性大鼠细胞50μmol/L95突变毒性口服大鼠55mg/kg96突变毒性大鼠肝400mmol/L97突变毒性大鼠细胞100μmol/L98突变毒性大鼠细胞100μmol/L99突变毒性吸入大鼠500μg/m3/17W(持续)100突变毒性吸入大鼠15ppm/5D(间断)101突变毒性腹腔注射大鼠625μg/kg/5D(持续)102突变毒性口服大鼠200mg/kg103突变毒性腹腔注射大鼠625μg/kg/5D(持续)104突变毒性小鼠淋巴细胞25mg/L105突变毒性小鼠胚胎1mg/L106突变毒性小鼠肝250μmol/L107突变毒性小鼠白细胞125μmol/L108突变毒性口服小鼠100mg/kg109突变毒性腹腔注射小鼠15mg/kg110突变毒性小鼠淋巴细胞74mg/L111突变毒性小鼠大肠埃希氏菌10mg/kg112突变毒性仓鼠胚胎125μg/L113突变毒性仓鼠肾4mg/L114突变毒性仓鼠卵巢1mmol/L115突变毒性仓鼠胚胎3μl/L116突变毒性仓鼠肺18mg/L117突变毒性仓鼠卵巢200μg/L118突变毒性仓鼠肺67μmol/L119突变毒性仓鼠卵巢110μg/L120突变毒性仓鼠卵巢1mmol/L121突变毒性鸡白细胞500ppm122突变毒性睾丸注射家养哺乳动物23mg/kg123突变毒性哺乳动物淋巴细胞500ppm124突变毒性哺乳动物淋巴细胞660mmol/L125致癌性口服大鼠109mg/kg/2Y-C
致癌性—致癌(根据RTECS标准)
胃肠道毒性——肿瘤
血液毒性——白血病
126致癌性吸入大鼠14300ppb/6H/2Y-I
致癌性——致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
127致癌性皮下注射大鼠1170mg/kg/65W-I
致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
致癌性——适用于指定部位的肿瘤
128致癌性吸入小鼠14300ppb/6H/2Y-I
致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
129致癌性吸入大鼠15ppm/6H/78W-I
致癌性——致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
130致癌性皮下注射大鼠350mg/kg/78W-I
致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
皮肤和附件毒性——肿瘤
致癌性——适用于指定部位的肿瘤
131致癌性吸入大鼠6ppm/6H/2Y-I
致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
132致癌性吸入大鼠15ppm/6H/86W-I
致癌性——致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
133致癌性吸入大鼠14ppm/6H/84W-I
致癌性——致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
134致癌性吸入大鼠18750μg/m3/2Y-I
致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
135致癌性吸入小鼠15ppm/6H/104W-I
致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
136致癌性吸入大鼠15ppm/6H/2Y-I
致癌性——致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
137致癌性吸入大鼠5600ppb/6H/2Y-I
致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
138致癌性吸入大鼠14300ppb/6H/2Y-I
致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)
嗅觉毒性——肿瘤
139生殖毒性口服大鼠168mg/kg,雌性受孕1~21天后
生殖毒性——肝胆系统发育异常
140生殖毒性口服大鼠200mg/kg,雄性配种1天前
生殖毒性——雄性生精功能异常(包括遗传物质,精子形态,精子活力和计
141生殖毒性口服大鼠168mg/kg,雌性受孕1~21天后
生殖毒性——影响新生儿的生化和代谢
142生殖毒性吸入大鼠1mg/m3/24H,雌性受孕1~22天后
生殖毒性——影响胎儿或胚胎细胞遗传物质
143生殖毒性吸入大鼠12μg/m3/24H,雌性受孕15天前
生殖毒性——新生儿体重增加量减少
生殖毒性——对新生儿有其他影响
144生殖毒性吸入大鼠12μg/m3/24h,雌性受孕1~22天后
生殖毒性——影响新生儿的生化和代谢
145生殖毒性吸入大鼠35μg/m3/8H,雄性配种60天前
生殖毒性——影响雄性生育能力
146生殖毒性吸入大鼠12μg/m3/24H,雌性受孕20天前
生殖毒性——影响新生儿的生化和代谢
147生殖毒性吸入大鼠500μg/m3/4H,雌性受孕1~19天后
生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常
生殖毒性——影响新生儿的行为
148生殖毒性腹腔注射大鼠80mg/kg,雄性配种10天前
生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化
生殖毒性——前列腺,精囊,考伯氏腺,附属腺体发生变化
149生殖毒性皮下注射大鼠46243mg/kg,雄性配种20天前
生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化
150生殖毒性睾丸注射大鼠400mg/kg,雄性配种1天前
生殖毒性——雄性生育能力下降
151生殖毒性口服大鼠168mg/kg,雌性受孕1~21天后
生殖毒性——肝胆系统发育异常
152生殖毒性腹腔注射小鼠240mg/kg,雌性受孕7~14天后
生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)
生殖毒性——颅骨和面部发育异常(包括鼻/舌)
生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常
153生殖毒性腹腔注射小鼠240mg/kg,雌性受孕7~14天后
生殖毒性——胚胎或胎儿死亡
154生殖毒性腹腔注射小鼠160mg/kg,雌性受孕7~14天后
生殖毒性——其他发育异常
155生殖毒性腹腔注射小鼠500mg/kg,雄性配种5天前
生殖毒性——雄性生精功能异常(包括遗传物质,精子形态,精子活力和计数)
156生殖毒性肌肉注射小鼠259mg/kg,雌性受孕11