(3)合成氨在等容条件下进行。
改变其他反应条件,在I、II、III阶段体系中各物质浓度随时间变化的曲线如图16所示:
①N2的平均反应速率vI(N2)、vII(N2)、vIII(N2)从大到小排列次序为________。
②由第一次平衡到第二次平衡,平衡移动的方向是______,采取的措施是_______________。
③比较第II阶段反应温度(T2)和第III阶段反应温度(T3)的高低:
T2__T3(填“>”、“=”或“<”),判断的理由是______________________。
(4)将0.1molN2和0.3molH2通入一容积可变的容器中进行工业固氮反应。
①若300℃、压强P2时达到平衡,容器容积恰为10L,则此状态下反应的平衡常数K=_______(计算结果保留3位有效数字)。
②合成氨反应达到平衡后,t1时刻速率发生如图B变化,此刻可能改变的反应条件是_____________________(回答一种)。
28、(14分)砷(As)是第四周期第VA族元素,用化学用语回答问题:
(1)砷的最高价氧化物对应的水化物化学式是_________,气态氢化物的稳定性ASH3________(填写“大于”或“小于”)NH3。
(2)砷在自然界中主要以硫化物形式(如雄黄As4S4、雌黄As2S3等)存在。
雄黄和雌黄的转换关系如图18所示:
①气体物质a是_____________(填化学式)。
②第I步反应的离子方程式是_________________________________。
(3)Na2HAsO3溶液呈碱性,原因是_______________(用离子方程式表示),该溶液中c(H2AsO3-)______c(AsO33-)(填“>”、“<”或“=”)。
(4)某原电池装置如图19所示,电池总反应为AsO43-++2I-+H2O
AsO33-+I2+2OH-。
当P池中溶液由无色变蓝色时,正极上的电极反应式为_________;当电流计指针归中后向Q中加入一定量的NaOH,电流计指针反向偏转,此时P中的反应式是__________________。
35、[化学一选修3:
物质结构与性质](15分)
(l)Ti(BH4)3是一种储氢材料,可由TiCl4和LiBH4反应制得。
①基态Ti3+的未成对电子数有______个。
②LiBH4由Li+和BH4-构成,BH4-的空间构型是________,B原子的杂化轨道类型是_____________。
③某储氢材料是第三周期金属元素M的氢化物,M的部分电离能如下表所示:
I1/kJ·mol-1
I2/kJ·mol-1
I3/kJ·mol-1
I4/kJ·mol-1
I5/kJ·mol-1
738
1451
7733
10540
13630
M是_____(填元素符号),判断理由为________________________。
(2)铜晶体中铜原子的堆积方式如图24所示,铜晶体中原子的堆积模型属于______。
(3)A原子的价电子排布式为3s23p5,铜与A形成化合物的晶胞如图25所示(黑点代表铜原子)。
①该晶体的化学式为______________________。
②该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是_______________________。
此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色,深蓝色溶液中阳离子的化学式为______________________。
③已知该晶体的密度为pg.cm-3,阿伏伽德罗常数为NA,已知该晶体中Cu原子和A原子之间的最短距离为体对角线的1/4,则该晶体中Cu原子和A原子之间的最短距离为______pm。
36、[化学一选修5:
有机化学基础](15分)
聚对笨二甲酸乙二酯(J)具有良好的力学性能,其薄膜的伸位强度是聚乙烯薄膜的9倍。
它的合成路线如下:
已知:
①
②酯与醇可发生如下酯交换反应:
RCOOR´+R″OH
RCOOR″+R´OH(R、R´、R″代表烃基)
③A的产量标志一个国家石油化工发展水平。
(1)B的名称是______,C的分子式是_________。
(2)D的分子式是C6H6O4,直链结构,分子的核磁共振氢谱峰有3个,D的结构简式是________________。
(3)第④步反应类型是_____,第⑤步反应类型是_______。
(4)笫⑥步反应的化学方程式是______________________。
(5)符合下列条件的G的同分异构体有____种。
①苯环上只有2个取代基②含有一种官能团,能与NaHCO3反应
其中核磁共振氢谱有3组峰,峰面积比值是2:
2:
1的有机物的结构简式是______。
(6)利用题述信息,由2—甲基一1,3—丁二烯和乙烯为原料合成苯甲酸的流程示意图:
_________________________________(需要的无机试剂任选)。
7-13:
BCBDADD
26、(14分)
(1)NH3(2分)(NH4)2SO4
NH4HSO4+NH3↑(2分,化学式错误或不配平不给分,没写条件扣1分,气体箭头符号不作评分要求)
(2)dbaec(2分,顺序全对才给分)
(3)使分解产生的气体全部逸出被充分吸收(1分)
(4)装置D内溶液中有SO32-,无SO42-(2分,只要说明“装置D内溶液中无SO42-”即可给2分,若只说明“装置D内溶液中有SO32-”不给分)
(5)N2或氮气(1分)SO2或二氧化硫(1分)
(6)N2或氮气(1分)将量气管两边的液面调平(2分)
27、(15分)
(1)向左(1分)不变(1分)
(2)B、D(2分,各1分,答案错一个扣1分,扣到0分为止)
(3)①vI(N2)>vII(N2)>vIII(N2)(2分)
②正向移动(1分)降低了生成物浓度或分离出NH3等合理表述(1分)
③>(1分)此反应为放热反应,降低温度,平衡向正反应方向移动(2分,其中答出原理“降温,平衡向放热反应方向移动”之意1分,答出事实“T3时平衡向放热反应方向移动’’之意1分;若答“温度越高,反应速率越快。
T2阶段反应速率离于T3阶段反应速率”同样2分,原理和事实各1分)
⑷①22.6(mol·L-1)-2(2分,无单位同样2分)②加压或缩小容器体积或增大反应物浓度都可(2分)
28、(14分,本题离子方程式写成化学方程式、化学式错误或不配平都不给分)
(1)H3AsO4(1分)
(2)①SO2(2分)
②2As2S3+4H++2Sn2+=2H2S+2Sn4++As4S4(2分)
(3)HAsO32-+H2O
H2AsO3-+OH-(2分)>(2分)
(4)AsO43-+2e-+H2O=AsO33-+2OH-(2分)I2+2e-=2I-(2分)
35、(15分)
(1)①1(1分)②正四面体(1分)sp3(l分)
③Mg(l分)第3电离能比第2电离能大很多,说明最外层有2个电子(2分,若只答“第3电离能比第2电离能大很多”即可给2分;若只答“最外层有2个电子”不给分)
(2)面心立方密堆积(1分)
(3)①CuCl(2分)
②Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物(或配离子)(2分)[Cu(NH3)4]2+(2分)
③
×1010(2分)
36、(15分)
(1)1,2—二氯乙烷(2分)C2H6O2(1分,若写结构简式或结构式不给分)
(2)HOOC-CH=CH-CH=CH-COOH(2分)
(3)加成反应(1分)消去反应(1分)
(4)2HOCH2CH2OH+CH3OOC
COOCH3
2CH3OH+HOCH2CH2OOC
COOCH2CH2OH(2分,有机物书写错误或不配平不给分,漏标反应条件不扣分)
(5)12(2分)HOOCCH2
CH2COOH(1分)
(6)
(3分)