学段四有机化学阶段回顾与综合验收.docx
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学段四有机化学阶段回顾与综合验收
学段四（有机化学）阶段回顾与综合验收
一、基础回顾练——温故基础，避免知识遗忘
一、熟记重要反应
1．消去反应
（1）CH3CH2Cl―→CH2===CH2
CH3CH2Cl＋NaOH
CH2===CH2↑＋NaCl＋H2O
（2）CH3CH2OH―→CH2===CH2
CH3CH2OH
CH2===CH2↑＋H2O
2．氧化反应
（1）CH3CH2OH―→CH3CHO
2CH3CH2OH＋O2
2CH3CHO＋2H2O
（2）OHC—CHO―→HOOC—COOH
OHC—CHO＋O2
HOOC—COOH
（3）乙醛和银氨溶液的反应
CH3CHO＋2Ag（NH3）2OH△,
CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
（4）乙醛和新制Cu（OH）2的反应
CH3CHO＋2Cu（OH）2＋NaOH△,
CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
3．取代反应（含酯化反应）
（1）CH3CH2OH和CH3COOH生成乙酸乙酯
CH3COOH＋C2H5OH
CH3COOC2H5＋H2O
4．聚合反应
（1）乙二醇和乙二酸生成聚酯
二、掌握有机物的检验和鉴别
1．卤代烃中卤素的检验
取样，滴入NaOH溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色，确定是何种卤素。
2．烯醛中碳碳双键的检验
（1）若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键。
（2）若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制Cu（OH）2悬浊液，加热煮沸，充分反应后冷却过滤，向滤液中加入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键。
[注意] 若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应：
—CHO＋Br2＋H2O―→—COOH＋2HBr，而使溴水褪色。
3．二糖或多糖水解产物的检验
若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的NaOH溶液，中和稀硫酸，然后再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，水浴加热或加热沸腾，观察现象，作出判断。
4．检验溶解在苯中的苯酚
取样，向试样中加入NaOH溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴FeCl3溶液（或过量饱和溴水），若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），则说明有苯酚。
[注意]
（1）若向样品中直接滴入FeCl3溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不能进入水溶液中与Fe3＋反应；若向样品中直接加入饱和溴水，则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。
（2）若所用溴水浓度太小，则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。
5．检验实验室制得的乙烯气体中的成分
三、明晰有机化学问题的答题规范
1．有机物命名要规范，熟悉烷烃等的系统命名法。
请指出下列命名中的错误，并更正。
（1）（CH3）2CHCCH：
3，甲基 1，丁炔或2甲基 3丁炔
3甲基 1丁炔
（2）
：
甲氧基甲醛甲酸甲酯
（3）CH2Cl—CH2Cl：
二氯乙烷1,2二氯乙烷
2．化学式、键线式、结构式、结构简式等不能混同，勿多氢少氢。
请更正下面的错误。
（1）乙醇的化学式为CH3CH2OHC2H6O
（2）1,4二溴 2丁烯的键线式：
BrCH2CH===CHCH2Br
（3）葡萄糖的结构简式：
C6H12O6或C5H11O5CHO
CH2OH（CHOH）4CHO
3．官能团、取代基及原子间的连接方式要正确，官能团写在左边时要特别注意。
请更正下面的错误。
（1）丙二醛：
CHOCH2CHOOHCCH2CHO
（2）对苯二酚
（3）甘氨酸：
NH2CH2COOHH2NCH2COOH
（4）聚丙烯：
CH2CHCH3
4．有机反应条件要记清。
请填写由已知有机物生成①②等产物的反应条件。
（1）BrCH2CH2CH2OH：
①CH2===CHCH2OH NaOH、醇，加热；
②BrCH2CH===CH2 浓H2SO4，加热。
光照；
Fe粉（或FeBr3）。
（3）CH2===CHCH2OH：
①BrCH2CHBrCH2OH 溴水；
②CH2===CHCHO Cu，加热；
③CH2===CHCH2OOCCH3 浓H2SO4，加热。
（4）CH3CHBrCOOCH3
①CH3CH（OH）COOK KOH溶液，加热；
②CH3CHBrCOOH 稀H2SO4，加热。
5．书写有机化学方程式时，有机物一般要写成结构简式或结构式，并注明反应条件，反应前后原子要守恒。
请更正下面方程式的错误。
更正：
2CH3CH===CHCH===CHCHO＋O2
2CH3CH===CHCH===CHCOOH
（4）HOOCCH2CHBrCOOH＋NaOH
HOOCCH2CH（OH）COOH＋NaBr＋H2O
更正：
HOOCCH2CHBrCOOH＋3NaOH
NaOOCCH2CH（OH）COONa＋NaBr＋2H2O
二、真题集中练——练明考点，把脉命题规律
[考情分析]
在全国理综试卷中有机化学基础为选考模块，以选做题的形式出现（在自主命题地区的试卷中选择题和非选择题都可能出现），分值15分，其题型是一道综合性大题，常以有机框图推断与有机合成题的形式出现，多以新材料、新药物等为载体，提供相应新信息，给出该物质的合成过程，通过合成过程的分析考查有机物的命名、分子式的确定、结构简式的书写、官能团的名称、反应类型的判断，化学方程式的书写、限定条件下同分异构体的书写与判断，以及有机合成路线的设计等。
预计在今后高考试题中，推测合成过程中某物质的结构简式或所含官能团，书写某步转化的化学方程式及反应条件、反应类型，限定条件下同分异构体的书写和判断，以及结合题给信息设计新的有机合成路线，仍将是考查的重点和热点。
考点一 有机物的组成、结构与性质
1．（双选）（2016·海南高考）下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为2∶1的有（ ）
A．乙酸甲酯 B．对苯二酚
C．2甲基丙烷D．对苯二甲酸
解析：
选BD A．乙酸甲酯（CH3COOCH3）中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为1∶1，错误；B.对苯二酚中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为2∶1，正确；C.2甲基丙烷含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为9∶1，错误；D.对苯二甲酸中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为2∶1，正确。
2．（2016·北京高考）在一定条件下，甲苯可生成二甲苯混合物和苯。
有关物质的沸点、熔点如下：
对二甲苯
邻二甲苯
间二甲苯
苯
沸点/℃
138
144
139
80
熔点/℃
13
－25
－47
6
下列说法不正确的是（ ）
A．该反应属于取代反应
B．甲苯的沸点高于144℃
C．用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来
D．从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来
解析：
选B 由两个甲苯分子
生成二甲苯
，从结构简式可以知道发生的是取代反应；甲苯的相对分子质量小于二甲苯，故其沸点低于二甲苯；苯的沸点最低，故用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来；二甲苯混合物中，对二甲苯的熔点最高，故从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来。
3．（2015·福建高考）下列关于有机化合物的说法正确的是（ ）
A．聚氯乙烯分子中含碳碳双键
B．以淀粉为原料可制取乙酸乙酯
C．丁烷有3种同分异构体
D．油脂的皂化反应属于加成反应
解析：
选B 聚氯乙烯是由氯乙烯发生加聚反应生成的，聚氯乙烯分子中不含碳碳双键，A项错误；淀粉经水解生成葡萄糖，葡萄糖在酒化酶的作用下生成乙醇，乙醇经氧化最终生成乙酸，乙酸和乙醇可发生酯化反应生成乙酸乙酯和水，B项正确；丁烷有正丁烷和异丁烷两种结构，C项错误；油脂的皂化反应是油脂在碱性条件下的水解反应，不属于加成反应，D项错误。
4．（2015·北京高考）合成导电高分子材料PPV的反应：
下列说法正确的是（ ）
A．合成PPV的反应为加聚反应
B．PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元
D．通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量，可得其聚合度
解析：
选D A．加聚反应中不会有小分子物质生成，结合题干中所给的反应方程式，分析其化学键的变化可知该反应为缩聚反应。
B.聚苯乙烯的结构简式为
，
5．（2014·北京高考）下列说法正确的是（ ）
A．室温下，在水中的溶解度：
丙三醇>苯酚>1氯丁烷
B．用核磁共振氢谱不能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3
C．用Na2CO3溶液不能区分CH3COOH和CH3COOCH2CH3
D．油脂在酸性或碱性条件下均可发生水解反应，且产物相同
解析：
选A 室温下，丙三醇能与水以任意比混溶，苯酚微溶于水，1氯丁烷难溶于水，A项正确；核磁共振氢谱图中，吸收峰的数目反映了有机物分子中氢原子的种类，B项中两种有机物的吸收峰分别有2个和3个，可以区分，B项错误；Na2CO3溶液与CH3COOH发生反应放出CO2，Na2CO3溶液与CH3COOCH2CH3混合会出现分层现象，C项错误；油脂在酸性条件下与碱性条件下均能发生水解反应，在酸性条件下生成高级脂肪酸和甘油，在碱性条件下生成高级脂肪酸盐和甘油，两种条件下产物不同，D项错误。
6．（2014·全国高考）从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为C8H8O3，遇FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。
该化合物可能的结构简式是（ ）
解析：
选A 遇FeCl3发生显色反应说明苯环上直接连有羟基，能发生银镜反应说明含有醛基或甲酸酯基，再结合分子式可确定只有A项符合要求。
考点二 有机合成与推断
7．（2016·上海高考）M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下（部分试剂及反应条件省略）：
完成下列填空：
（1）反应①的反应类型是____________。
反应④的反应条件是____________。
（2）除催化氧化法外，由A得到
所需试剂为____________。
（3）已知B能发生银镜反应。
由反应②、反应③说明：
在该条件下，____________。
（4）写出结构简式：
C____________，M____________。
（5）D与1丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式____________。
（6）写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式________。
①不含羰基 ②含有3种不同化学环境的氢原子
已知：
双键碳上连有羟基的结构不稳定。
解析：
（1）根据题意可知合成M的主要途径为：
丙烯CH2===CHCH3在催化剂作用下与H2/CO发生反应生成丁醛（CH3CH2CH2CHO），丁醛在碱性条件下发生加成反应生成
，其分子式为C8H16O2，与A的分子式C8H14O对比可知，反应①为在浓硫酸、加热条件下发生消去反应。
（2）除催化氧化法外，由A得到
还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化成羧基，然后再酸化的方法。
（3）化合物A（C8H14O）与H2发生加成反应生成B（C8H16O），由B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与H2加成，即碳碳双键比醛基（羰基）易还原。
（4）丙烯CH2===CHCH3在催化剂作用下被O2氧化为C（分子式为C3H4O），结构简式为CH2===CHCHO；CH2===CHCHO进一步被催化氧化生成D（分子式为C3H4O2），D的结构简式为CH2===CHCOOH；Y的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH（CH2CH3）CH2OH，D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M，M的结构简式为
（6）丁醛的结构简式为CH3CH2CH2CHO，Ω＝1，在其同分异构体中①不含羰基，说明分子中含有碳碳双键，②含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。
则符合条件的结构简式为
（其他合理答案亦可）。
答案：
（1）消去反应 浓硫酸，加热
（2）银氨溶液，酸（合理即可）
（3）碳碳双键比羰基易还原（合理即可）
8．（2015·江苏高考）化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：
（1）化合物A中的含氧官能团为________和________（填官能团名称）。
（2）化合物B的结构简式为_________________________________________________；
由C→D的反应类型是________。
（3）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
Ⅰ.分子中含有2个苯环
Ⅱ.分子中含有3种不同化学环境的氢
（4）已知：
RCH2CN
RCH2CH2NH2，请写出以
为原料制备化合物
的合成路线流程图（无机试剂可任选）。
合成流程图示例如下：
CH3CHO
CH3COOH
CH3COOCH2CH3
解析：
（1）由化合物A的结构简式知，其含氧官能团有醚键和醛基。
（2）由结构简式可推知化合物A的分子式为C14H12O2，结合B的分子式C14H14O2可知，B是A中醛基还原为羟基的反应产物，故B的结构简式为
。
观察C、D的结构简式，可看出D是C中—Cl被—CN取代的产物，故C→D的反应类型为取代反应。
（3）E的同分异构体中含有2个苯环，这一结构特点与E相同；由于E的分子中碳原子数较多，要求其同分异构体中含有3种不同化学环境的氢，则结构必须高度对称。
据此，满足条件的E的同分异构体的结构简式为
答案：
（1）醚键、醛基
9．（2015·全国卷Ⅱ）聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。
PPG的一种合成路线如下：
已知：
①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢
②化合物B为单氯代烃；化合物C的分子式为C5H8
③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质
回答下列问题：
（1）A的结构简式为________。
（2）由B生成C的化学方程式为_________________________________________________
________________________________________________________________________。
（3）由E和F生成G的反应类型为________，G的化学名称为________。
（4）①由D和H生成PPG的化学方程式为____________________________________
________________________________________________________________________；
②若PPG平均相对分子质量为10000，则其平均聚合度约为________（填标号）。
a．48B．58
c．76D．122
（5）D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种（不含立体异构）；
①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体
②既能发生银镜反应，又能发生水解反应
其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是________（写结构简式）；
D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是________（填标号）。
a．质谱仪B．红外光谱仪
c．元素分析仪D．核磁共振仪
解析：
（1）烃A的相对分子质量为70，则A的分子式为C5H10。
烃A的核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，说明A分子中所有氢原子所处的化学环境相同，则其结构简式为
。
（2）由“A（
）
B及化合物B为单氯代烃”可知，B为
，B在NaOH/乙醇、△条件下发生消去反应生成C，则C为
。
B转化为C的化学方程式为
＋NaOH
＋NaCl＋H2O。
（3）F是福尔马林的溶质，则F为HCHO；E、F为相对分子质量差14的同系物，则E为CH3CHO。
结合信息反应④可知，CH3CHO和HCHO在稀NaOH溶液中发生加成反应生成HOCH2CH2CHO（G），其系统名称为3羟基丙醛（或β羟基丙醛）。
（4）①C（
）经酸性KMnO4溶液氧化生成D，则D为HOOC（CH2）3COOH。
G（HOCH2CH2CHO）与H2发生加成反应生成H，则H为HOCH2CH2CH2OH。
HOOC（CH2）3COOH与HOCH2CH2CH2OH在浓硫酸、加热条件下发生缩聚反应生成PPG，反应的化学方程式为
②PPG的结构简式为
（5）D的结构简式为HOOC（CH2）3COOH，其同分异构体满足条件：
①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有—COOH；②既能发生银镜反应，又能发生水解反应，说明含有—CHO和—COO—（酯基），结合D的分子式分析可知，其同分异构体为甲酸酯，含有（HCOO—）结构，则符合条件的同分异构体有5种结构，分别为
核磁共振氢谱显示为3组峰，说明该有机物分子中有3种不同化学环境的氢原子；又知峰面积比为6∶1∶1，说明3种氢原子的个数比为6∶1∶1，该有机物的结构简式为
答案：
（1）
（2）
＋NaOH
＋NaCl＋H2O
（3）加成反应 3羟基丙醛（或β羟基丙醛）
三、板块验收练——阶段评估，查验备考能力
1．已知：
苯和卤代烃在催化剂的作用下可以生成烷基苯和卤化氢，A是水果的催熟剂，C是生活中常见的有机物，乙苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸。
几种物质之间的转化关系如图所示（生成物中所有无机物均已略去）。
请回答下列问题：
（1）写出物质的结构简式：
A____________，F__________，E__________。
（2）在①～⑥反应中，属于消去反应的是______（填编号）。
（3）写出下列反应的化学方程式：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
⑥________________________________________________________________________。
H→I：
________________________________________________________________________。
解析：
D与Cl2在光照条件下生成G，G为卤代烃，G与
（2）①为取代反应，②为消去反应，③为酯化反应或取代反应，④为取代反应，⑤为取代反应，⑥为消去反应。
2．（2017·揭阳模拟）M是一种重要材料的中间体，结构简式为
A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去。
已知：
①Y的核磁共振氢谱只有1种峰；
②RCH===CH2
RCH2CH2OH；
③两个羟基连接在同一个碳原子上不稳定，易脱水。
请回答下列问题：
（1）D中官能团的名称是______________，Y的结构简式是______________。
（2）步骤①的反应类型是______________。
（3）下列说法不正确的是______________。
a．A和E都能发生氧化反应
b．1molB完全燃烧需6molO2
c．C能与新制氢氧化铜悬浊液反应
d．1molF最多能与3molH2反应
（4）步骤⑦的化学反应方程式是___________________________________________
________________________________________________________________________。
（5）M经催化氧化得到X（C11H12O4），X的同分异构体中同时满足下列条件的结构简式为________________________________________________________________________。
a．苯环上只有两个取代基，苯环上的一氯代物有2种
b．水解只生成芳香醇和二元酸，且二元酸的核磁共振氢谱只有2种峰
以燃烧，碳碳双键、酚羟基都易被氧化，均可以发生氧化反应，正确；b.B为（CH3）2CHCH2OH,1molB完全燃烧需O2为（4＋10/4－1/2）mol＝6mol，正确；c.C为（CH3）2CHCHO，含有醛基，能与新制氢氧化铜悬浊液反应，正确；d.F为
X的同分异构体中同时满足：
a.苯环上只有两个取代基，苯环上的一氯代物有2种，含有2个不同的取代基，且处于对位；b.水解只生成芳香醇和二元酸，且二元酸的核磁共振氢谱只有2种峰，符合条件的同分异构体为
3．柳胺酚
可用于生产治疗胆囊炎、胆道炎、胆石症等疾病的药物，其常见的一种合成路线如图所示。
（1）柳胺酚的分子式为________________，Q的最简单的同系物名称是________，Q→A的反应类型为________。
（2）D中官能团的名称是________________，试剂X是________，F分子中共平面的原子最多有________个。
（3）B→C的化学方程式为_______________________________________
________________________________________________________________________。
（4）F有多种同分异构体，其中符合下列条件的同分异构体共有________种，写出一种核磁共振氢谱有4组峰的物质的结构简式_________________________________________。
①遇FeCl3溶液显紫色；②能发生银镜反应
（5）对氨基苯甲酸乙酯
是一种紫外线吸收剂，请写出以苯甲酸、乙醇为基本原料制备它的合成路线图：
_______________________________________。
解析：
由柳胺酚的结构以及F的组成知，F的结构简式为
苯，Q是苯，苯的最简单的同系物为甲苯。
向氯苯中引入硝基需要使用浓硝酸与浓硫酸。
F分子中有两个平面结构“模板”——苯环与羧基，故分子中所有原子有可能位于同一平面上。
（4）由①知结构中含有苯环且苯环上连接有—OH，由②知结构中含有—CHO或HCOO—，当含有—CHO时，另外两个氧原子以2个—OH形式存在，相应的结构有6种；当含有HCOO—时，另外一个氧原子以—OH形式存在，相应的结构有3种，故共有9种同分异构体。
核磁共振氢谱有4组峰的物质有
（5）结合题目给出的信息，可先向苯甲酸上引入硝基，然后进行酯化，最后把硝基还原为氨基。
答案：
（1）C13H11NO3 甲苯 取代反应
（2）（酚）羟基、硝基 浓硝酸和浓硫酸 16
4．A～J均为有机化合物，它们之间的转化如下图所示：
已知：
①D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气
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