13．（2019·广东高二期末）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是
A．图中五点KW间的关系：
B>C>A＝D＝E
B．若从A点到D点，可采用在水中加入少量NaOH的方法
C．若从A点到C点，可采用温度不变时在水中加入适量H2SO4的方法
D．若处在B点时，将pH＝2的硫酸与pH＝12的KOH等体积混合后，溶液显中性
14．（2019·广西柳州高级中学高二期中）已知100℃时，0.01mol·L－1NaOH溶液中水电离的c（H＋）＝10－10mol·L－1，该温度下将pH＝8的NaOH溶液V1L与pH＝5的H2SO4溶液V2L混合，所得溶液pH＝7，则V1∶V2为
A．2∶9B．1∶9C．1∶1D．1∶2
二、综合题
15．（2017·全国高考真题）水中溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。
某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。
实验步骤及测定原理如下：
Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样。
记录大气压及水体温度。
将水样与Mn（OH）2碱性悬浊液（含有KI）混合，反应生成MnO（OH）2，实现氧的固定。
Ⅱ.酸化，滴定
将固氧后的水样酸化，MnO（OH）2被I−还原为Mn2+，在暗处静置5min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2（2S2O32−+I2=2I−+S4O62−）。
回答下列问题：
（1）取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是_____________。
（2）“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_______________。
（3）Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。
配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和____________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除____及二氧化碳。
（4）取100.00mL水样经固氧、酸化后，用amol·L−1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为________________；若消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL，则水样中溶解氧的含量为_________mg·L−1。
（5）上述滴定完成后，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测量结果偏___________。
（填“高”或“低”）
16．（2019·江苏高考真题）聚合硫酸铁[Fe2（OH）6-2n（SO4）n]m广泛用于水的净化。
以FeSO4·7H2O为原料，经溶解、氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁。
（1）将一定量的FeSO4·7H2O溶于稀硫酸，在约70℃下边搅拌边缓慢加入一定量的H2O2溶液，继续反应一段时间，得到红棕色黏稠液体。
H2O2氧化Fe2+的离子方程式为____________________________________；水解聚合反应会导致溶液的pH________。
（2）测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：
准确称取液态样品3.000g，置于250mL锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的SnCl2溶液（Sn2+将Fe3+还原为Fe2+），充分反应后，除去过量的Sn2+。
用5.000×10−2mol·L−1K2Cr2O7溶液滴定至终点（滴定过程中
与Fe2+反应生成Cr3+和Fe3+），消耗K2Cr2O7溶液22.00mL。
①上述实验中若不除去过量的Sn2+，样品中铁的质量分数的测定结果将________（填“偏大”或“偏小”或“无影响”）。
②计算该样品中铁的质量分数（写出计算过程）_____。
17．（2017·天津高考真题）H2S和SO2会对环境和人体健康带来极大的危害，工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放，回答下列各方法中的问题。
Ⅰ．H2S的除去
方法1：
生物脱H2S的原理为：
H2S+Fe2（SO4）3
S↓+2FeSO4+H2SO4
4FeSO4+O2+2H2SO4
2Fe2（SO4）3+2H2O
（1）硫杆菌存在时，FeSO4被氧化的速率是无菌时的5×105倍，该菌的作用是______________。
（2）由图3和图4判断使用硫杆菌的最佳条件为______________。
若反应温度过高，反应速率下降，其原因是______________。
方法2：
在一定条件下，用H2O2氧化H2S
（3）随着参加反应的n（H2O2）/n（H2S）变化，氧化产物不同。
当n（H2O2）/n（H2S）=4时，氧化产物的分子式为__________。
Ⅱ．SO2的除去
方法1（双碱法）：
用NaOH吸收SO2，并用CaO使NaOH再生
NaOH溶液
Na2SO3
（4）写出过程①的离子方程式：
____________________________；CaO在水中存在如下转化：
CaO（s）+H2O（l）
Ca（OH）2（s）
Ca2+（aq）+2OH−（aq）
从平衡移动的角度，简述过程②NaOH再生的原理____________________________________。
方法2：
用氨水除去SO2
（5）已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10−5，H2SO3的Ka1=1.3×10−2，Ka2=6.2×10−8。
若氨水的浓度为2.0mol·L-1，溶液中的c（OH−）=_________________mol·L−1。
将SO2通入该氨水中，当c（OH−）降至1.0×10−7mol·L−1时，溶液中的c（
）/c（
）=___________________。
18．（2014·全国高考真题）次磷酸（H3PO2）是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：
___________。
（2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银．
①（H3PO2）中，磷元素的化合价为___________。
②利用（H3PO2）进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:
1，则氧化产物为：
___________（填化学式）；
③NaH2PO2是正盐还是酸式盐？
___________，其溶液显___________性（填“弱酸性”、“中性”、或者“弱碱性”）。
（3）H3PO2的工业制法是：
将白磷（P4）与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式___________。
（4）（H3PO2）也可以通过电解的方法制备．工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）:
①写出阳极的电极反应式___________；
②分析产品室可得到H3PO2的原因___________；
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是___________杂质。
该杂质产生的原因是___________。
19．（2017·江苏高考真题）砷（As）是一些工厂和矿山废水中的污染元素,使用吸附剂是去除水中砷的有效措施之一。
（1）将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合，搅拌使其充分反应，可获得一种砷的高效吸附剂X，吸附剂X中含有
，其原因是_______________________________。
（2）H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与pH的关系分别如图-1和图-2所示。
①以酚酞为指示剂（变色范围pH8.0~10.0），将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。
该过程中主要反应的离子方程式为__________________。
②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4
H2AsO4-+H+的电离常数为Ka1,则pKa1=______（pKa1=-lgKa1）。
（3）溶液的pH对吸附剂X表面所带电荷有影响。
pH=7．1时,吸附剂X表面不带电荷;pH>7.1时带负电荷,pH越高,表面所带负电荷越多;pH<7.1时带正电荷,pH越低,表面所带正电荷越多。
pH不同时吸附剂X对三价砷和五价砷的平衡吸附量（吸附达平衡时单位质量吸附剂X吸附砷的质量）如图-3所示。
①在pH7~9之间,吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH升高而迅速下降,其原因是______________。
②在pH4~7之间,吸附剂X对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱,这是因为___________。
提高吸附剂X对三价砷去除效果可采取的措施是_________________________________。
水溶液中的离子平衡测试一参考答案
1．C【详解】
A项、向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中Na+和A2—的浓度增大。
由图像可知，溶液导电性增强，说明导电能力与离子浓度和种类有关，故A正确；
B项、a点和b点K+的物质的量相同，K+的物质的量浓度变化不明显，HA—转化为A2—，b点导电性强于a点，说明Na+和A2—的导电能力强于HA—，故B正确；
C项、b点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，邻苯二甲酸钾为强碱弱酸盐，A2—在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液pH＞7，故C错误；
D项、b点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中c（Na+）和c（K+）相等，c点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液，则溶液中c（Na+）＞c（K+），由图可知，a点到b点加入氢氧化钠溶液的体积大于b点到c点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中c（K+）＞c（OH—），溶液中三者大小顺序为c（Na+）＞c（K+）＞c（OH—），故D正确。
故选C。
2．D3．C【解析】A项，Na2SO3属于强碱弱酸盐，SO32-存在水解平衡：
SO32-+H2O
HSO3-+OH-、HSO3-+H2O
H2SO3+OH-，A项正确；B项，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①与④温度相同，④与①对比，SO32-浓度减小，溶液中c（OH-），④的pH小于①，即④的pH与①不同，是由于SO32-浓度减小造成的，B项正确；C项，盐类水解为吸热过程，①→③的过程，升高温度SO32-水解平衡正向移动，c（SO32-）减小，水解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，C项错误；D项，Kw只与温度有关，①与④温度相同，Kw值相等；答案选C。
4．D5．C6．B7．D8．A9．D10．C11．D12．D13．A14．A
15．使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差2Mn（OH）2+O2=2MnO（OH）2量筒、容量瓶氧气当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化80ab低
16．2Fe2++H2O2+2H+
2Fe3++2H2O减小偏大12.32%（过程见解析）
【详解】
（1）Fe2+具有还原性，在溶液中被氧化成Fe3+，H2O2具有氧化性，其还原产物为H2O，根据得失电子守恒可写出反应2Fe2++H2O2→2Fe3++2H2O，根据溶液呈酸性、结合原子守恒和电荷守恒，H2O2氧化Fe2+的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O；H2O2氧化后的溶液为Fe2（SO4）3溶液，Fe2（SO4）3发生水解反应Fe2（SO4）3+（6-2n）H2O
Fe2（OH）6-2n（SO4）n+（3-n）H2SO4，Fe2（OH）6-2n（SO4）n聚合得到聚合硫酸铁，根据水解方程式知水解聚合反应会导致溶液的酸性增强，pH减小。
答案：
2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O减小
（2）①根据题意，Sn2+能将Fe3+还原为Fe2+，发生的反应为Sn2++2Fe3+=Sn4++2Fe2+，根据还原性：
还原剂>还原产物，则还原性Sn2+>Fe2+，实验中若不除去过量的Sn2+，则加入的K2Cr2O7先氧化过量的Sn2+再氧化Fe2+，导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积偏大，则样品中铁的质量分数的测定结果将偏大。
答案：
偏大
②实验过程中消耗的n（Cr2O72-）=5.000×10-2mol/L×22.00mL×10-3L/mL=1.100×10-3mol
由滴定时Cr2O72-→Cr3+和Fe2+→Fe3+，根据电子得失守恒，可得微粒的关系式：
Cr2O72-~6Fe2+（或Cr2O72-+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O）
则n（Fe2+）=6n（Cr2O72-）=6×1.100×10-3mol=6.6×10-3mol
（根据Fe守恒）样品中铁元素的质量：
m（Fe）=6.6×10-3mol×56g/mol=0.3696g
样品中铁元素的质量分数：
ω（Fe）=
×100%=12.32%。
17．降低反应活化能（或作催化剂）30℃、pH=2.0蛋白质变性（或硫杆菌失去活性）H2SO42OH-+SO2
SO32-+H2OSO32-与Ca2+生成CaSO3沉淀，平衡向正向移动，有NaOH生成6.0×10-30.62
18．
（1）H3PO2
H2PO2-+H+；
（2）①+1；②H3PO4；③正盐；碱性；
（3）2P4+3Ba（OH）2+6H2O=3Ba（H2PO2）2+2PH3↑．
（4）①4OH--4e-=O2↑+2H2O；②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2；③PO43-；H2PO2-或H3PO2被氧化
19．碱性溶液吸收了空气中的CO2OH-+H3AsO3
H2AsO3-+H2O2.2在pH7~9之间,随pH升高H2AsO4-转变为HAsO42-,吸附剂X表面所带负电荷增多,静电斥力增加在pH4~7之间,吸附剂X表面带正电,五价砷主要以H2AsO4-和HAsO42-阴离子存在,静电引力较大;而三价砷主要以H3AsO3分子存在,与吸附剂X表面产生的静电引力小加入氧化剂,将三价砷转化为五价砷
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