执业药师笔记自己总结.docx
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执业药师笔记自己总结
执业药师笔记吩噻嗪类药物
吩噻嗪类药物结构：
抗精神病药，具有硫氮杂蒽母核。
鉴别：
紫外分光光度法。
氧化反应。
盐酸氯丙嗪鉴别：
加硝酸显红色，渐变淡黄色。
盐酸异丙嗪鉴别：
加硫酸，显樱桃红色，放置，色渐变深。
加硝酸生成红色沉淀，加热，沉淀溶解，变为橙黄色。
Cl-的反应。
加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀，分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复出现。
加等量二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，发生的氯气能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。
含量测定：
非水溶液滴定法。
吩噻嗪类药物母核上氮原子的碱性极弱，不能被滴定，侧链上脂氨基碱性较强，可以用非水溶液滴定法滴定。
一般用冰醋酸或醋酐为溶剂，用高氯酸滴定液滴定，由于为盐酸盐，所以滴定前应加入一定量醋酸汞试液，使生成难离解的氯气化汞，将盐酸盐转化为醋酸盐，再进行滴定。
盐酸异丙嗪用冰醋酸作溶剂，每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于32.09mg的C17H20N2S.HCl.盐酸氯丙嗪采用醋酐作溶剂，橙黄Ⅳ作指示剂，用高氯酸滴定液滴定。
紫外分光光度法。
本类药物的制剂（如片剂、注射剂）由于辅料有干扰，不能采用非水溶液滴定法滴定，所有一般用紫外分光光度法测定含量。
两个药物的注射剂均加有维生素C作用抗氧化剂，维生素C在243nm处有最大吸收，若在249nm处测定药物含量，则维生素C有干扰。
所以盐酸氯丙嗪和盐酸异丙嗪注射液分别在第三个吸收峰，即306nm和299nm的波长处测定，虽然吸收系数略低，但避开了抗氧化剂维生素C的干扰
肾上腺素类药物
肾上腺素类药物的结构特点：
本类药物具烃氨基侧链，显弱酸性，游离碱溶于有机溶剂，其盐可溶于水；分子中具有邻苯二酚（或苯酚）结构的药物可与重金属离子络合呈色，露置空气中或遇光易氧化，色渐变深，在碱性溶液中更易变色；多数药物分子中有手性碳原子，具有光学活性；苯环上的取代基也各具特性均可供分析用。
有紫外及红外吸收特性。
鉴别：
三氯化铁反应。
肾上腺素：
翠绿色，加氨试液，显紫色→紫红色。
重酒石酸去甲肾上腺素：
翠绿色，加碳酸氢钠试液，显蓝色→红色。
盐酸去氧肾上腺素：
紫色。
盐酸异丙肾上腺素：
深绿色，滴加新制的5%碳酸氢钠试液，显蓝色→红色。
氧化反应：
盐酸异丙肾上腺素：
在偏酸性条件下被碘迅速氧化，生成异丙基肾上腺素红，加硫代硫酸钠使碘的棕色消退，溶液显淡红色。
重酒石酸去甲肾上腺素：
在上述条件下比较稳定，几乎不被碘氧化，需在酒石酸氢钾的饱和溶液（pH为3.56）中被碘氧化，溶液为五色或仅显微红色或淡紫色。
肾上腺素：
在酸性条件下，被过氧化氢氧化后，溶液显血红色。
甲醛-硫酸反应：
重酒石酸去甲肾上腺素：
橙色→暗紫色。
异丙肾上腺素：
污紫色。
去氧肾上腺素：
污紫色。
执业药师笔记巴比妥类药物
巴比妥类药物巴比妥类药物基本性质：
弱酸性，易水解易与重金属离子反应，具有紫外特征吸收（5，5-取代巴比妥类药物在酸性溶液中无紫外吸收，而硫代巴比妥在酸性和碱性溶液中都有明显的紫外吸收）。
丙二酰脲类反应：
与银盐的反应。
巴比妥药物在碳酸钠溶液中振摇使溶，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解，前者的白色沉淀为硝酸银溶液局部过浓，呆滞出现局部巴比妥二银盐浑浊，但振摇后，溶液中为可溶性的一银盐，继续滴加硝酸银过量，则产生难溶性的巴比妥二银盐沉淀，不再溶解。
与铜盐的反应。
巴比妥类药物在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成配位化合物，显紫色或生成紫色沉淀；硫喷妥钠药物显绿色。
熔点测定：
苯巴比妥钠的鉴别。
溶于水加稍过量稀盐酸可析出苯巴比妥结晶，105℃干燥后测定熔点应为174～178℃。
司可巴比妥钠的鉴别。
加水溶解后加稀醋酸煮沸，放冷，析出结晶，滤过，70℃干燥后测定熔点约为97℃。
巴比妥类药物钠盐的鉴别：
焰色反应。
火焰鲜黄色。
与醋酸氧铀锌反应。
取巴比妥类钠盐药物的重型溶液，加入醋酸氧铀锌试液，即生成黄色沉淀。
取代基或元素的反应：
1.芳环取代基的反应与亚硝酸钠-硫酸的反应。
苯巴比妥含有苯环取代基，可与亚硝酸钠-硫酸反应，生成橙黄色产物，并随即转成橙红色。
与甲醛-硫酸的反应。
苯巴比妥与甲醛-硫酸反应，生成玫瑰红色环。
其它无苯基取代的巴比妥类药物无此反应。
2.不饱和烃取代基的反应。
司可巴比妥钠结构中含丙烯基，可与碘试液发生加成反应，使碘试液棕黄色消失。
3.硫元素的反应。
硫喷妥钠分子结构中含有硫元素，在氢氧化钠试液中可与铅离子反应，生成白色沉淀；加热后，沉淀转变为黑色硫化铅。
苯巴比妥中特殊杂质：
酸度，乙醇溶液的澄清度，中性或碱性物质。
苯巴比妥片溶出度测定用桨法，异戊巴比妥片溶出度测定用转篮法。
苯巴比妥的含量测定：
银量法，采用银-玻璃电极系统，硝酸银电位滴定法，每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于23.22mg的C12H12N2O3.司可巴比妥钠含量测定：
溴量法。
分子结构中的丙烯基可与溴发生加成反应。
测定原料和胶囊。
过量的溴与碘化钾作用生成碘，用硫代硫酸钠液滴定。
每1ml溴滴定液（0.1mol/L）相当于13.01mg的C12H17N2NaO3.注射用硫喷妥钠的含量测定：
紫外分光光度法。
用对照品比较。
每1mg的硫喷妥相当于1.091mg的C11H19N2NaO2S（硫喷妥钠）。
苯骈二氮卓类药物
苯骈二氮卓类药物结构：
氮原子具有碱性，可以和某些有机碱沉淀剂反应产生沉淀，还可用非水溶液滴定法测定含量。
氯氮卓和地西泮C7上均有氯离子取代。
鉴别：
沉淀反应。
氯氮卓和地西泮的二氮杂卓环上氮原子有碱性，在盐酸酸性溶液中与碘化铋钾试液反应产生橙色沉淀。
药典采用此方法鉴别氯氮卓。
水解后的重氮化-偶合反应。
在酸性条件下加热，氯氮卓C2上的甲氨基水解为羰基，进一步水解，生成二苯甲酮衍生物，具有芳伯氨基，与亚硝酸钠溶液和碱性β-萘酚试液发生重氮化-偶合反应，产生橙红色沉淀。
药典采用此法鉴别氯氮卓。
地西泮无此反应。
硫酸-荧光反应。
苯骈二氮卓类药物溶于硫酸后，在紫外光（365nm）下，呈现出不同颜色的荧光，地西泮：
黄绿色荧光；氯氮卓：
黄色荧光。
紫外分光光度法。
氯元素的鉴别。
氯氮卓和地西泮C7上均有氯原子取代。
首先用氧瓶燃烧法破坏，使有机结合的氯气转化为Cl-，用5%的氢氧化钠溶液吸收，加硝酸酸化后，显氯化物的鉴别反应。
地西泮的有关物质：
薄层色谱，检查原料药和片剂中的有关物质，主要杂质为去甲基安定和2-甲氨基-5-氯二苯酮。
注射剂主要检查2-甲氨基-5-氯二苯酮等分解产物。
高效液相色谱法。
含量测定：
非水溶液滴定法。
地西泮：
溶剂：
冰醋酸和醋酐，指示剂：
结晶紫，滴定液：
高氯酸。
至溶液显绿色。
氯氮卓：
溶剂：
冰醋酸。
至溶液显蓝色为终点。
紫外分光光度法。
地西泮片和氯氮卓片均采用紫外分光光度法测定含量。
溶出度：
紫外分光光度法。
执业药师笔记杂环药物、吡啶类药物
杂环药物吡啶类药物异烟肼的鉴别试验：
还原反应。
异烟肼的酰肼基有还原性，可还原硝酸银中的Ag+成单质银，肼基则被氧化生成氮气。
加氨制硝酸银试液1ml，即产生气泡与黑色浑浊，并在试管壁上生成银镜。
缩合反应。
异烟肼的酰肼基可以和含羰基的试剂（如芳醛）发生缩合反应。
异烟肼与香草醛反应，生成异烟腙，测定熔点供鉴别。
沉淀反应。
异烟肼分子中的吡啶环具有碱性，可以和重金属盐类（如氯化汞、硫酸铜、碘化铋钾）乙基苦味酸形成沉淀。
异烟肼和氯化汞可生成白色沉淀。
和硫酸铜-枸橼酸试液反应，先产生绿色沉淀，加热，沉淀变为红棕色。
尼克刹米的鉴别：
戊烯二醛反应。
属吡啶环的开环反应。
尼克刹米分子中的吡啶环与溴化氰反应，开环形成戊烯二醛的衍生物，再与苯胺缩合，形成黄色的希夫氏碱。
异烟肼也可发生戊烯二醛反应，但需先用高锰酸钾或溴水氧化为异烟酸，再与溴化氰作用。
与苯胺缩合形成黄色至棕黄色产物，与联苯胺紫外分光光度法形成淡红至红色产物。
水解反应。
尼克刹米分子中的酰胺基在碱性条件下可水解，加氢氧化钠试液，加热，即有二乙胺臭味逸出，能使湿润的红色石蕊试纸变成蓝色。
沉淀反应。
尼克刹米分子中的吡啶环也可以和重金属离子反应。
尼克刹米和硫酸铜及硫氰酸铵作用，生成草绿色配位化合物的沉淀。
异烟肼中游离肼的检查：
薄层色谱法。
肼的检测限为0.1μg，控制限量为0.02%。
异烟肼的含量测定：
异烟肼分子中的酰肼基具有还原性，可采用氧化还原滴定法测定其含量。
溴酸钾法。
甲基橙作指示剂，溴酸钾滴定止粉红色消失。
每1ml的溴酸钾滴定液（0.1667mol/L）相当于3.429mg的C6H7N3O.异烟肼的片剂、注射剂均采用溴酸钾法测定含量。
还可使用溴量法、剩余碘量法测定含量，也可用非水溶液滴定法。
尼克刹米含量测定：
非水溶液滴定法。
溶剂：
冰醋酸，指示剂：
结晶紫，滴定液：
高氯酸。
至溶液蓝绿色。
每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于17.82mg的C10H14N2O。
紫外分光光度法。
测定尼克刹米注射剂含量。
注射剂的溶剂对非水溶液滴定法有干扰，所以采用本法。
使用0.5%硫酸溶液溶解样品，是为了使药物呈离解状态，易溶于水。
执业药师笔记之甾体激素类药物
甾体激素类药物基本结构：
均具有环戊烷骈多氢菲母核。
分类：
1.肾上腺皮质激素：
皮质酮衍生物，如可的松、泼尼松、地塞米松等。
本类药物多为C21-羟基所形成的酯类。
结构特点是具有21个C原子：
A环：
具有Δ4-3-酮基；C17：
具有α-醇酮基并多数有α-羟基；C10、C13：
具有角甲基；C11：
具有羟基或酮基；其它：
有些皮质激素具有Δ1，6α、9α卤素，16α羟基，6α、12α、16α、16β甲基等。
2.雄性激素及蛋白同化激素：
甲睾酮、丙酸睾酮、十一酸睾酮等；蛋白同化激素有苯丙酸诺龙。
结构特点：
雄性激素具有19个C原子；蛋白同化激素具有18个C原子（C10上无角甲基）；A环：
具有Δ4-3-酮基；C17：
无侧链，多数是一个β-羟基，有些是由他形成的酯，有些具有α-甲基。
3.孕激素：
也称为黄体酮激素或孕酮。
典型药物为黄体酮。
中国药典收载有：
黄体酮、醋酸甲羟孕酮、己酸羟孕酮、醋酸甲地孕酮原料及制剂；醋酸氯地孕酮原料等。
结构特点：
具有21个C原子；A环：
具有Δ4-3-酮基；C17：
具有甲酮基，有些具有α-羟基，与醋酸、已酸等形成酯（如醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮、己酸羟孕酮等）；其它：
有些具有Δ6、6β-甲基、6α-甲基、6β-氯。
4.雌激素：
又称卵泡激素。
雌二醇、炔雌醚、苯甲酸雌二醇、戊酸雌二醇、炔雌醇原料及制剂等。
结构特点：
具有18个C原子；A环：
为苯环，C3上具有酚羟基且有些形成了酯或醚；C10：
无角甲基；C17：
具有β-羟基或酮基，有些羟基形成了酯，还有些具有乙炔基。
口服避孕药：
炔诺酮、炔诺孕酮、炔孕酮。
多数在A环上具有Δ4-3-酮基，与黄体酮和睾酮一致；有的在C17上具有β-羟基、α-乙炔基或甲酮基；有的在C10上无角甲基，与雌激素相同。
鉴别试验：
呈色反应1.与强酸的呈色反应：
许多甾体激素能与硫酸、磷酸、高氯酸、盐酸等呈色，其中与与硫酸的呈色反应应用较广。
药品名称颜色荧光加水稀释后的变化醋酸可的松黄或微带橙无颜色消失溶液澄清氢化可的松棕黄至红绿色黄至橙黄微带绿色荧光，少量絮状沉淀泼尼松橙无黄至蓝绿泼尼松龙深红无红色消失，灰色絮状沉淀炔雌醇深红黄绿地塞米松磷酸钠黄或红棕无某些甾体激素药物与硫酸-乙醇或硫酸-甲醇作用而呈色。
如甲睾酮：
取本品数毫克，加硫酸-乙醇（2：
1）1ml使溶解，即显黄色并带有黄绿色荧光。
2.官能团的呈色反应：
①C17-α-醇酮基的呈色反应：
皮质激素类药物分子结构中C17位上的α-醇酮基具有还原性，能与氧化剂四氮唑盐反应而呈色。
如醋酸泼尼松在碱性条件下与氯化三苯四氮唑试液反应生成红色。
②酮基的呈色反应：
甾体激素分子结构中含有酮基，如C3-酮基和C20-酮基，均能与2，4-二硝基苯肼、异烟肼、硫酸苯肼等羰基试剂呈色。
例如，醋酸可的松、氢化可的松等，其甲醇或乙醇溶液加新制的硫酸苯肼试液，加热即显黄色。
③甲酮基的呈色反应：
甾体激素分子结构中含有甲酮基乙基活泼亚甲基时，能与亚硝基铁氰化钠、间二硝基酚、芳香醛类反应呈色。
其中亚硝基铁氰化钠反应可认为是黄体酮的灵敏、专属的鉴别方法，在一定的条件下，黄体酮显蓝紫色，其他常用甾体激素均不显蓝紫色，而呈现淡橙色或不显色。
④有机氟的呈色反应：
一些含氟的甾体激素药物（如醋酸氟轻松、醋酸地塞米松等），经氧瓶燃烧法后生成无机氟化物，在12%醋酸钠的稀醋酸中与茜素氟蓝及硝基亚铈起反应，即显蓝紫色。
⑤酚羟基的呈色反应：
C3为酚羟基的雌激素，能与重氮苯磺酸反应生成红色偶氮染料。
如JP（13）收载的苯甲酸雌二醇利用该法进行鉴别。
沉淀反应1.与斐林试剂的沉淀反应皮质激素的C17-α-醇酮基具强还原作用，与斐林试剂反应生成橙红色氧化亚铜沉淀。
2.与氨制硝酸银的沉淀反应皮质激素的C17-α-醇酮基具强还原性，与氨制硝酸银反应，生成黑色金属银沉淀。
3.与硝酸银的沉淀反应含炔基的甾体激素，如炔雌醇、炔诺酮，遇硝酸银奖试液，即生成白色的炔雌醇银盐沉淀及白色炔诺酮银沉淀。
4.与硝酸-硝酸银的沉淀反应甾体激素（如丙酸氯贝他索、丙酸贝氯米松）中有机结合的氯，经加热或进行有机破坏生成无机氯化物，再在硝酸酸性条件下与硝酸银作用，生成氯化银的白色沉淀。
制备衍生物测定其熔点利用甾醇、甾酮类药物与一些试剂反应生成酯、肟、缩氨脲，或利用醇制碱液水解甾体酯类生成相应的母体，然后测定其熔点进行鉴别。
1.酯的生成：
如炔雌醇制成苯甲酸酯。
2.酮肟的生成：
如黄体酮与盐酸羟胺作用生成黄体酮双酮肟为例。
3.缩氨基脲的生成：
ChP收载苯丙酸诺龙生成其缩氨基脲衍生物。
4.酯的水解：
如丙酸睾酮用醇制氢氧化钾水解为例。
水解产物的反应戊酸雌二醇、已酸羟孕酮等药物，先在碱液中水解，经酸化加热分别产生戊酸、己酸特臭，用此法可鉴别这两种药物。
紫外分光光度法丙酸倍氯米松的乙醇溶液（20μg/ml）在239nm波长处有最大吸收。
红外分光光度法薄层色谱法中国药典收载的炔诺酮、炔雌醚片、丙酸睾酮注射液、倍他米松磷酸钠、醋酸氯地孕酮片、醋酸甲羟孕酮片、醋酸泼尼松片、苯丙酸诺龙注射液、戊酸雌二醇注射液、苯甲酸雌二醇注射液、复方己酸孕酮注射液、复方炔诺酮片、复方炔诺酮膜、复方炔诺孕酮片、复方炔诺孕酮滴丸、哈西奈德软膏等甾体激素药物均采用了薄层色谱（标准品对照法）进行鉴别。
高效液相色谱法：
中国药典中醋酸氟轻松软膏、醋酸氟氢可的松软膏、醋酸曲安奈德软膏、丙酸倍氯米松软膏、地塞米松磷酸钠滴眼液、哈西奈德乳膏等的鉴别试验。
特殊杂质的检查1.游离磷酸：
地塞米松磷酸钠（中国药典收载）、氢化可的松磷酸钠中检查游离磷酸。
高法系利用酸性溶液中磷酸与钼酸作用生成磷钼酸铵，再经还原形成磷钼酸蓝（钼蓝），在740nm波长处有最大吸收。
2.甲醇和丙酮：
地塞米松磷酸钠中检查甲醇和丙酮。
本品在生产工艺中大量使用甲醇和丙酮，因此药典规定作甲醇与丙酮残留量检查。
甲醇限量为3.1ng.3.雌酮：
炔雌醇中检查雌酮。
本法系根据雌酮的Zimmermann反应来检查的。
即在羰基的邻位具有活泼亚甲基的化合物在碱性的氢氧化钾乙醇溶液中，与间二硝基苯反应呈红～蓝色。
雌酮是17-酮甾类，因此根据该反应生成紫红色化合物。
在此操作中，如果不使用纯度高的间二硝基苯，则呈褐色而难于判定。
4.硒中国药典中规定醋酸地塞米松、醋酸氟轻松要检查"硒".其原理为在氧瓶燃烧破坏后的吸收液中加盐酸羟胺，使Se6+还原为Se4+，在pH2.0±0.2的条件下与2.3-二氨基萘试液作用，生成4，5-苯丙苯硒二唑，用环己烷提取，于378nm波长处呈最大吸收。
5.其他甾体①薄层色谱法②高效液相色谱法含量测定1.高效液相色谱法2.紫外分光光度法3.四氮唑比色法四氮唑盐的种类：
①2，3，4-三苯基氯化四氮唑（TTC），也称红四氮唑（RT），其还原产物为不溶于水的深红色三苯甲zan②蓝四氮唑（BT），即3，3-二甲氧苯基-双-4，4-（3，5-二苯基）氯化四氮唑，其还原产物为暗蓝色的双甲zan反应原理：
皮质激素C17-α-醇酮基（-CO-CH2OH）具有还原性，在强碱性试液中能将四氮唑盐定量地还原为有色甲zan.生成颜色随所用试剂和条件的不同而定，多为红色或蓝色。
测定方法：
中国药典采用氯化三苯四氮唑法。
例如醋酸泼尼松龙软膏的含量测定。
讨论：
①基团影响：
C11-酮基的反应速度快于C11-羟基甾体；C21-羟基酯化后较其母体羟基的反应速度慢；当酯化了的基团为三甲基醋酸酯、磷酸酯或琥珀酸酯时，反应更慢。
②溶剂和水分的影响：
含水量大时会使呈色速度减慢，但含水量不超过5%时，对结果几无影响，因此可采用95%乙醇。
③碱的种类及加入顺序的影响：
在各类碱中，采用氢氧化四甲基铵能得到满意结果，故最为常用。
以先加四氮唑盐溶液再加碱液较好。
④空气中氧及光线的影响：
反应及其产物对光敏感，故应避光。
⑤温度与时间的影响：
一般室温或30℃恒温条件下显色。
中国药典多数25℃暗处反应40～45min.4.异烟肼比色法甾体激素C3-酮基及某些其他位置上的酮基都能在酸性条件下与羰基试剂异烟肼缩合形成黄色异烟腙，在一定波长下具有最大吸收。
某些具有两个酮基的甾体激素可形成双腙，如黄体酮、可的松和氢化可的松等。
本法主要用于甾体激素制剂的测定，如倍他米松软膏、哈西奈德软膏、倍他米松磷酸钠及其注射液等的含量测定讨论：
①溶剂的选择：
只用用无水乙醇和无水甲醇才能得到满意的结果，其他溶剂因受到异烟肼盐酸盐在其中溶解度的限制不能采用。
②酸的种类和浓度以及异烟肼的浓度：
当酸与异烟肼试剂的摩尔比为2：
1时可获得最大吸收度。
③水分、温度、光线和氧的影响：
当溶剂中含水量增高，吸收度随之降低。
温度升高，反应加速。
当在具塞玻管中不致使溶剂挥发及吸收水分的情况下，光与氧不影响反应。
④关于反应的专属性：
具有Δ4-3-酮基的甾体激素在室温不到1h即可定量地与酸性异烟肼反应。
其他甾酮化合物需在长时间放置或加热后方可反应完全，因此在上述反应条件下，本法对Δ4-3-酮甾体具有一定的专属性。
5.Kober反应比色法Kober反应是指雌激素与硫酸-乙醇共热呈色，用水或稀硫酸稀释后重新加热发生颜色改变，并在515nm附近有最大吸收。
Kober反应有两步：
①与硫酸-乙醇光热产生黄色，在465nm处有最大吸收；②加水或稀硫酸稀释，重新加热显桃红色，在515nm处有最大吸收。
中国药典采用本法测定炔雌醇片及复方炔诺孕酮片、复方炔诺孕酮滴丸、复方左炔诺孕酮滴丸中的炔雌醇的含量。
维生素类药物维生素A维生素A的结构为具有一个共轭多烯侧链的环己烯，因而具有许多立体异构体。
天然维生素A主要是全反式维生素A.性质：
具紫外吸收，易氧化变质，能与三氯化锑呈色，与氯仿、乙醚、环己烷或是由醚任意混合，在乙醇中微溶，在水中不溶。
鉴别试验①三氯化锑反应（Carr-price反应）：
维生素A在饱和无水三氯化锑的无醇氯仿溶液中，即显蓝色，渐变成紫红色。
②紫外吸收光谱：
维生素A分子中含有5个共轭双键，其无水乙醇溶液在波长326nm处有最大吸收。
当在演算催化下加热，则发生去水反应而生成脱水维生素A.后者比维生素A多一个共轭双键，使其最大吸收峰红移，同时在350～390nm波长范围内出现3个最大吸收峰。
③薄层色谱：
以硅胶G为吸附剂，环己烷-乙醚（80：
20）为流动相。
含量测定：
紫外分光光度法（三点校正法）
原理：
本法是在三个波长处测定吸收度，根据校正公式计算吸收度A校正值后，再计算含量，故本法亦称"三点校正法".原理如下：
①杂质的吸收在310～340nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大，吸收度变小。
②物质对光的吸收具有加和性。
三点波长的选择法①第1点：
选择维生素A的最大吸收波长（即λ1）。
②第2点和第3点：
在最大吸收波长的两侧各选一点（即λ2和λ3）。
等波长差法：
在λ1的左右各选一点为λ2和λ3，使λ3-λ1＝λ1-λ2.维生素A醋酸酯。
等吸收法：
在λ1的左右各选一点为λ2和λ3，使Aλ2=Aλ3=6/7Aλ1.维生素A醇。
③维生素A2和维生素A3；维生素A的氧化产物（环氧化物、维生素A醛和维生素A酸）；维生素A在光照下产生的无生物活性的聚合物鲸醇；维生素A的异构体；合成时产生的中间体。
④测定方法：
第一法（使用于维生素A醋酸酯）
取维生素A醋酸酯，精密称定，加环己烷制成每1ml中含9～15单位的溶液。
然后在300、316、328、340、360nm五个波长处分别测定吸收值，确定最大吸收波长（应为328nm）。
计算各波长下的吸收度与328nm波长下的吸收度的比值。
计算：
a.求吸收系数，吸收系数＝A/cl.b.求效价（U/g），U/g＝吸收系数×19001900为维生素A醋酸酯在环己烷溶液中测定的换算因数。
3.求维生素A醋酸酯胶丸为标示量的百分含量。
标示量%＝（A×D×1900×W）/（W×100×l×标示量）
1U=0.344μg维生素A醋酸酯1U=0.300μg维生素A醇4.A值的选择法第二法（适用于维生素A醇）
说明：
⑴维生素A醋酸酯的吸收度校正公式是用直线方程法（即代数法）推导出来的；维生素A醇的吸收度校正公式是用相似三角形法（几何法或成6/7定位法）推倒出来。
⑵在应用三点校正法时，除其中一点在最大吸收波长处测定外，其余两点均在最大吸收峰的两侧上升或下降陡部的波长处进行测定。
维生素E维生素E（消旋-α-生育酚醋酸酯）有天然片和合成品之分，天然品为右旋体（d-α）；合成品为消旋体（dl-α）。
结构：
维生素E为苯丙二氢吡喃醇衍生物，苯环上又一个乙酰化的酚羟基，故又称生育酚。
他主要有α、β、γ、δ四种异构体，其中以α异构体的生理作用最强。
性质：
溶解性：
微黄色或黄色透明的粘稠液体，易溶于乙醇、丙酮、乙醚、石油醚，不溶于水。
具有紫外吸收。
在无氧或其它氧化剂存在时，在酸性或碱性溶液中，加热可水解生成游离生育酚；在有氧或其它氧化剂存在时，则进一步氧化生成醌型化合物。
在碱性条件下加热，这种氧化作用更易发生。
鉴别试验：
⑴硝酸反应：
取本品约30mg，加无水乙醇10ml溶解后，加硝酸2ml，摇匀，在75℃加热约15min，溶液应显橙红色。
⑵水解后氧化反应：
取本品约10mg，加醇制氢氧化钾试液2ml，煮沸5min，放冷，加水4ml与乙醚10ml，振摇、静置使分层，取乙醚液2ml，加2，2'-联吡啶的乙醇溶液（0.5→100）数滴和三氯化铁的乙醇溶液（0.2→100）数滴，应显血红色。
⑶紫外光谱法。
⑷薄层色谱法。
特殊杂质：
游离维生素E.利用游离维生素E的还原性，用硫酸铈滴定液（0.01mol/L）滴定，以二苯胺为指示剂，限量为2.15%.含量测定：
⑴气相色谱法：
载气：
氮气；固定相：
硅酮（OV-17），涂布于经酸洗并硅烷化处理的硅藻土或高分子小球上；检测器：
氢火焰离子化检测器；理论板数：
按维生素E峰计算应不低于500；维生素E与内标物质的分离度应大于2.内标：
正三十二烷。
⑵高效液相色谱法：
C18柱；流动相为甲醇：
水（49：
1）；紫外检测器；波长292nm.维生素B1结构：
维生素B1（盐酸硫胺）是由氨基嘧
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