课标全国卷.docx

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课标全国卷

2012年普通高等学校招生全国统一考试（课标全国）

化　学

注意事项：

1．本试卷分第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷（非选择题）两部分。

答题前，考生务必用黑色碳素笔将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号填写在答题卡上，并认真核准条形码上的准考证号、姓名、考场号、座位号及科目，在规定的位置贴好条形码。

2．回答第Ⅰ卷时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。

如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。

写在本试卷上无效。

3．回答第Ⅱ卷时，将答案写在答题卡上。

写在本试卷上无效。

4．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。

可能用到的相对原子质量：

H1　C12　N14　O16　Mg24　S32　Cl35.5　Fe56　Cu64　Zn65　Br80

7．下列叙述中正确的是（　　）

A．液溴易挥发，在存放液溴的试剂瓶中应加水封

B．能使润湿的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2

C．某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I－

D．某溶液加入BaCl2溶液，产生不溶于稀硝酸的白色沉淀，该溶液一定含有Ag＋

8．下列说法中正确的是（　　）

A．医用酒精的浓度通常为95%

B．单质硅是将太阳能转变为电能的常用材料

C．淀粉、纤维素和油脂都属于天然高分子化合物

D．合成纤维和光导纤维都是新型无机非金属材料

9．用NA表示阿伏加德罗常数的值。

下列叙述中不正确的是（　　）

A．分子总数为NA的NO2和CO2混合气体中含有的氧原子数为2NA

B．28g乙烯和环丁烷（C4H8）的混合气体中含有的碳原子数为2NA

C．常温常压下，92g的NO2和N2O4混合气体中含有的原子数为6NA

D．常温常压下，22.4L氯气与足量镁粉充分反应，转移的电子数为2NA

10．分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有（不考虑立体异构）（　　）

A．5种　　　　　　　B．6种

C．7种D．8种

11．已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度amol·L－1的一元酸HA与bmol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是（　　）

A．a＝b

B．混合溶液的pH＝7

C．混合溶液中，c（H＋）＝

mol·L－1

D．混合溶液中，c（H＋）＋c（B＋）＝c（OH－）＋c（A－）

12．分析下表中各项的排布规律，按此规律排布第26项应为（　　）

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

C2

H4

C2

H6

C2

H6O

C2H4

O2

C3

H6

C3

H8

C3H8

O

C3H6

O2

C4H8

C4H10

A.C7H16　　　　　　B．C7H14O2

C.C8H18D．C8H18O

13．短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其中W的阴离子的核外电子数与X、Y、Z原子的核外内层电子数相同。

X的一种核素在考古时常用来鉴定一些文物的年代，工业上采用液态空气分馏方法来生产Y的单质，而Z不能形成双原子分子。

根据以上叙述，下列说法中正确的是（　　）

A．上述四种元素的原子半径大小为W＜X＜Y＜Z

B．W、X、Y、Z原子的核外最外层电子数的总和为20

C．W与Y可形成既含极性共价键又含非极性共价键的化合物

D．由W与X组成的化合物的沸点总低于由W与Y组成的化合物的沸点

26．（14分）铁是应用最广泛的金属，铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物。

（1）要确定铁的某氯化物FeClx的化学式，可用离子交换和滴定的方法。

实验中称取0.54g的FeClx样品，溶解后先进行阳离子交换预处理，再通过含有饱和OH－的阴离子交换柱，使Cl－和OH－发生交换。

交换完成后，流出溶液的OH－用0.40mol·L－1的盐酸滴定，滴至终点时消耗盐酸25.0mL。

计算该样品中氯的物质的量，并求出FeClx中x的值：

________（列出计算过程）；

（2）现有一含有FeCl2和FeCl3的混合物样品，采用上述方法测得n（Fe）∶n（Cl）＝1∶2.1，则该样品中FeCl3的物质的量分数为________。

在实验室中，FeCl2可用铁粉和________反应制备，FeCl3可用铁粉和________反应制备；

（3）FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质，该反应的离子方程式为________________。

（4）高铁酸钾（K2FeO4）是一种强氧化剂，可作为水处理剂和高容量电池材料。

FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4，其反应的离子方程式为____________________。

与MnO2－Zn电池类似，K2FeO4－Zn也可以组成碱性电池，K2FeO4在电池中作为正极材料，其电极反应式为________，该电池总反应的离子方程式为______________________________________________________________。

27．（15分）光气（COCl2）在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。

（1）实验室中常用来制备氯气的化学方程式为_______________________。

（2）工业上利用天然气（主要成分为CH4）与CO2进行高温重整制备CO，已知CH4、H2和CO的燃烧热（ΔH）分别为－890.3kJ·mol－1、－285.8kJ·mol－1和－283.0kJ·mol－1，则生成1m3（标准状况）CO所需热量为________。

（3）实验室中可用氯仿（CHCl3）与双氧水直接反应制备光气，其反应的化学方程式为____________________________________________________________________；

（4）COCl2的分解反应为COCl2（g）===Cl2（g）＋CO（g）　ΔH＝＋108kJ·mol－1。

反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示（第10min到14min的COCl2浓度变化曲线未示出）：

①计算反应在第8min时的平衡常数K＝________；

②比较第2min反应温度T

（2）与第8min反应温度T（8）的高低：

T

（2）________T（8）（填“＜”、“＞”或“＝”）；

③若12min时反应于温度T（8）下重新达到平衡，则此时c（COCl2）＝________mol·L－1；

④比较产物CO在2～3min、5～6min和12～13min时平均反应速率[平均反应速率分别以v（2－3）、v（5－6）、v（12－13）表示]的大小________；

⑤比较反应物COCl2在5～6min和15～16min时平均反应速率的大小：

v（5～6）________v（15～16）（填“＜”、“＞”或“＝”），原因______________________。

28．（14分）溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：

苯

溴

溴苯

密度/g·cm－3

0.88

3.10

1.50

沸点/℃

80

59

156

水中溶解度

微溶

微溶

微溶

按下列合成步骤回答问题：

（1）在a中加入15mL无水苯和少量铁屑。

在b中小心加入4.0mL液态溴。

向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了________气体。

继续滴加至液溴滴完。

装置d的作用是________。

（2）液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：

①向a中加入10mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；

②滤液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗涤。

NaOH溶液洗涤的作用是________；

③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。

加入氯化钙的目的是________。

（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为________，要进一步提纯，下列操作中必须的是________（填入正确选项前的字母）；

A．重结晶B．过滤

C．蒸馏D．萃取

（4）在该实验中，a的容积最适合的是________（填入正确选项前的字母）。

A．25mLB．50mL

C．250mLD．500mL

36．[化学——选修2化学与技术]（15分）

由黄铜矿（主要成分是CuFeS2）炼制精铜的工艺流程示意图如下：

（1）在反射炉中，把铜精矿砂和石英砂混合加热到1000℃左右，黄铜矿与空气反应生成Cu和Fe的低价硫化物，且部分Fe的硫化物转变为低价氧化物。

该过程中两个主要反应的化学方程式分别是________、________，反应射炉内生成炉渣的主要成分是________。

（2）冰铜（Cu2S和FeS互相熔合而成）含Cu量为20%～50%。

转炉中，将冰铜加熔剂（石英砂）在1200℃左右吹入空气进行吹炼。

冰铜中的Cu2S被氧化为Cu2O，生成的Cu2O与Cu2S反应，生成含Cu量约为98.5%的粗铜，该过程发生反应的化学方程式分别是________、________。

（3）粗铜的电解精炼如右图所示。

在粗铜的电解过程中，粗铜板应是图中电极________（填图中的字母）；在电极d上发生的电极反应式为________；若粗铜中还含有Au、Ag、Fe，它们在电解槽中的存在形式和位置为________。

37．[化学——选修3物质结构与性质]（15分）

ⅥA族的氧、硫、硒（Se）、碲（Te）等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。

请回答下列问题：

（1）S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是________。

（2）原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为________。

（3）Se原子序数为________，其核外M层电子的排布式为________。

（4）H2Se的酸性比H2S________（填“强”或“弱”）。

气态SeO3分子的立体构型为________，SO

离子的立体构型为________。

（5）H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10－2，请根据结构与性质的关系解释：

①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：

____________

________________________________________________________________________；

②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：

_______________________________。

（6）ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。

立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0pm，密度为________g·cm－3（列式并计算），a位置S2－离子与b位置Zn2＋之间的距离为________pm（列式表示）。

38．[化学——选修5有机化学基础]（15分）

对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。

以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：

已知以下信息：

①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；

②D可与银氨溶液反应生成银镜；③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。

回答下列问题：

（1）A的化学名称为________；

（2）由B生成C的化学反应方程式为______________________________，该反应的类型为__________________________；

（3）D的结构简式为________________________；

（4）F的分子式为__________________________；

（5）G的结构简式为__________________________；

（6）E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是________________（写结构简式）。

参考答案

7．A　为防止液溴挥发，常在保存液溴的试剂瓶中加少量水形成液封，A项正确。

具有强氧化性的物质都能使湿润的淀粉KI试纸变成蓝色，如O3，B项错误。

I2易被CCl4萃取使油层呈紫色，而I－不能溶于CCl4，无此现象，C项错误。

与BaCl2生成不溶于稀硝酸的白色沉淀，可能是AgCl也可能是BaSO4，不能确定原溶液中一定含有Ag＋，D项错。

8．B　医用酒精的浓度应为75%，A项错。

油脂不是天然高分子化合物，C项错；合成纤维是有机合成材料，不属于新型无机非金属材料，D项错。

9．D　NO2和CO2都含两个氧原子，分子总数为NA即1mol混合气体，含有氧原子数为2NA，A项正确。

C2H4和环丁烷（C4H8）的最简式为CH2,28g混合气体中含CH2的物质的量为2mol，含有的碳原子数为2NA，B项正确。

92gNO2含有的原子数为6NA,92gN2O4含有的原子数为：

×6NAmol－1＝6NA，故92g混合气体含有的原子数为6NA，C项正确。

常温常压下，22.4LCl2物质的量不是1mol，D项错。

10．D　分子式为C5H12O且与钠反应放出H2的有机物应为一元醇，5个碳原子的碳链

有3种，①C—C—C—C—C　②，在第①种碳链中—OH位

置有3种，第②种碳链中—OH位置有4种，在第③种碳链中—OH位置有1种，即C5H12O的同分异构体属于醇类的有8种。

11．C　温度未说明是25℃，溶液的pH＝7不能作为判定溶液呈中性的依据，B项错；a＝b，酸碱恰好完全反应生成盐和水因无法确定HA与BOH的强弱，故生成的盐溶液不一定呈中性，A项错。

因c（H＋）·c（OH－）＝Kw，故c（H＋）＝

mol·L－1时，c（H＋）＝c（OH－），溶液一定呈中性，C项正确。

混合溶液中，存在电荷守恒c（H＋）＋c（B＋）＝c（OH－）＋c（A－），只有c（B＋）＝c（A－）时，c（H＋）才与c（OH－）相等，D项错。

12．C　由表可知，四项物质为一组，碳原子数为组数加一，每组物质分别为CnH2n，CnH2n＋2，CnH2n＋2O，CnH2nO2，故第26项应为第七组第二种物质，即C8H18。

13．C　由题意可知：

X为C，Y为N或O，Z不能形成双原子分子且内层电子数为2，只能为Ne，W的阴离子核外电子数为2，应为H。

X、Y的原子半径应为X＞Y，A项错。

四原子的最外层电子数的总和为18或19，B项错。

H与N或H与O形成的N2H4或H2O2，既含极性键又含非极性键，C项正确。

C与H组成的烃，当碳原子数较大时，沸点高于NH3或H2O，D项错。

26．解析：

（1）Cl－和OH－发生交换，则n（Cl－）＝n（OH－）＝0.0250L×0.40mol·L－1＝0.010mol。

则：

0.54gFeClx样品中铁的质量为：

0.54g－0.010mol×35.5g·mol－1＝0.19g。

铁的物质的量为：

＝0.0034mol。

FeClx中n（Fe）∶n（Cl）＝0.0034∶0.010≈1∶3，则x＝3。

（2）设FeCl2、FeCl3的物质的量分别为x、y，则

＝

，解得x∶y＝9∶1，则该样品中FeCl3的物质的量分数为：

＝0.10。

FeCl2可由Fe与弱氧化剂盐酸制备，FeCl3可由Fe与强氧化剂Cl2制备。

（3）Fe3＋具有氧化性，I－具有还原性，二者发生氧化还原反应：

2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2（或2Fe3＋＋3I－===2Fe2＋＋I

）。

（4）Fe3＋在强碱性条件下被ClO－氧化为FeO

，ClO－被还原为Cl－，由化合价升降法可配平得：

2Fe（OH）3＋3ClO－＋4OH－===2FeO

＋5H2O＋3Cl－。

在K2FeO4－Zn组成的碱性电池中，FeO

作氧化剂在碱性条件下生成Fe（OH）3，Zn作还原剂生成Zn（OH）2，总反应的离子方程式为2FeO

＋8H2O＋3Zn===2Fe（OH）3＋3Zn（OH）2＋4OH－，其正极反应式为FeO

＋3e－＋4H2O===Fe（OH）3＋5OH－。

答案：

（1）n（Cl－）＝0.0250L×0.40mol·L－1＝0.010mol

0．54g－0.010mol×35.5g·mol－1＝0.19g

n（Fe）＝0.19g/56g·mol－1＝0.0034mol

n（Fe）∶n（Cl）＝0.0034∶0.010≈1∶3，x＝3

（2）0.10　盐酸　氯气

（3）2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2（或2Fe3＋＋3I－===2Fe2＋＋I

）

（4）2Fe（OH）3＋3ClO－＋4OH－===2FeO

＋5H2O＋3Cl－

FeO

＋3e－＋4H2O===Fe（OH）3＋5OH－

2FeO

＋8H2O＋3Zn===2Fe（OH）3＋3Zn（OH）2＋4OH－

27．解析：

（1）实验室制备氯气的化学方程式为MnO2＋4HCl（浓）

MnCl2＋Cl2↑＋2H2O。

（2）由已知可知CH4（g）＋2O2（g）===CO2（g）＋2H2O（l）。

　　　　　　　ΔH＝－890.3kJ·mol－1①

H2（g）＋

O2（g）===H2O（l）

　　　　　　　ΔH＝－285.8kJ·mol－1②

CO（g）＋

O2（g）===CO2（g）

　　　　　　　ΔH＝－283.0kJ·mol－1③

①－②×2－③×2可得CH4（g）＋CO2（g）===2CO（g）＋2H2（g）　ΔH＝＋247.3kJ·mol－1

则有

＝

　故Q＝5.52×103kJ。

（3）根据已知与原子守恒可知氯仿与双氧水反应制备光气的化学方程式为

CHCl3＋H2O2===HCl＋H2O＋COCl2。

（4）①由题中图可知第8min时c（Cl2）＝0.11mol·L－1，c（CO）＝0.085mol·L－1，c（COCl2）＝0.04mol·L－1，故此时的平衡常数K＝

＝0.234mol·L－1。

②由图知，在第4min时各物质浓度逐渐变化，故应改变了温度，又知平衡向右移动故应升高温度，故T

（2）＜T（8）．

③因温度未变，故平衡常数K不变，故

＝0.234mol·L－1。

故c（COCl2）＝0.031mol·L－1。

④由图可知在2～3min,12～13min时CO的浓度未变v（CO）＝0，而在5～6min时CO浓度发生了变化，v（CO）＞0，故v（5～6）＞v（2～3）＝v（12－13）

⑤由图可知在5～6min与15～16min时温度相同，但5～6min时COCl2的浓度高，故v（5～6）＞v（15～16）。

答案：

（1）MnO2＋4HCl（浓）

MnCl2＋Cl2↑＋2H2O

（2）5.52×103kJ

（3）CHCl3＋H2O2===HCl＋H2O＋COCl2

（4）①0.234mol·L－1

②＜

③0.031

④v（5～6）＞v（2～3）＝v（12～13）

⑤＞，在相同温度时，该反应的反应物浓度越高，反应速率越大

28．解析：

（1）在铁屑的催化作用下，苯和液溴发生取代反应：

＋Br2

＋HBr。

HBr遇水蒸气生成白雾（氢溴酸小液滴），反应放热溴的沸点为59℃易挥发，用NaOH溶液吸收挥发出的Br2和生成的HBr。

（2）生成的溴苯中溶有未反应的苯、液溴及少量的HBr，用NaOH溶液除去HBr和未反应的Br2，用水洗涤除去NaOH，此时溴苯中有苯及少量的H2O，用CaCl2进行干燥。

（3）粗溴苯中有溴苯和苯，两者的沸点为80℃和156℃，相差较大，可用蒸馏的方法加以分离。

（4）a中共加入15mL苯和4.0mL液溴，加热时，液体体积不超过容器容积的

，故选B。

答案：

（1）HBr　吸收HBr和Br2

（2）②除去HBr和未反应的Br2

③干燥

（3）苯　C

（4）B

36．解析：

（1）根据题给信息，在反射炉中，黄铜矿与空气中的氧气反应生成Fe和Cu的低价硫化物：

2CuFeS2＋O2

Cu2S＋2FeS＋SO2；生成的FeS部分再转化成低价氧化物：

2FeS＋3O2

2FeO＋2SO2；由工艺流程图除渣除去的含铁元素化合物为FeSiO3（FeO＋SiO2

FeSiO3）。

（2）冰铜中的Cu2S在1200℃左右与O2反应生成Cu2O，Cu2S与生成的Cu2O反应生成单质Cu，反应方程式分别为：

2Cu2S＋3O2

2Cu2O＋2SO2、2Cu2O＋Cu2S

6Cu＋SO2↑。

（3）铜的精炼过程中，粗铜（含Au、Ag、Fe等杂质）作阳极（c），电极反应为：

Fe－2e－===Fe2＋，Cu－2e－===Cu2＋，Au、Ag以阳极泥的形式沉积于电解液，精铜作阴极，电极反应为Cu2＋＋2e－===Cu。

答案：

（1）2CuFeS2＋O2

Cu2S＋2FeS＋SO2、2FeS＋3O2

2FeO＋2SO2　FeSiO3

（2）2Cu2S＋3O2

2Cu2O＋2SO2、2Cu2O＋Cu2S

6Cu＋SO2↑

（3）c　Cu2＋＋2e－===Cu　Au、Ag以单质的形式沉积在c（阳极）下方，Fe以Fe2＋的形式进入电解液中

37．解析：

（1）每个硫原子分别与另外两个硫原子形成σ键，外围还有2对孤电子对，所以以sp3形式杂化。

（2）O、S、Se为同族元素，从上到下原子半径逐渐增大，失去外围电子由难到易，所以第一电离能逐渐减小：

O＞S＞Se。

（3）Se为第四周期第ⅥA族，比硫原子多一个电子层，原子序数为：

16＋18＝34，M层全部排满，电子排布式为：

3s23p63d10。

（4）H2Se的H－Se键比H2S的H－S键的键长长，在水溶液中易于发生电离，酸性：

H2Se＞H2S；SeO3中Se原子的孤电子对为0，采取sp2杂化，分子空间构型为平面三角形；SO

中S原子的孤电子对为1，采取sp3杂化，离子的立体构型为三角锥形。

（5）①H2SeO3与H2SeO4第一步电离产生的H＋对生成的阴离子的第二步电离起了抑制作用，使第二步电离程度较小。

②H2SeO4与H2SeO3分别可表示为（HO）2SeO2和（HO）2SeO，前者非羟基氧

（2）大于后者的非羟基氧

（1）的数目，使H2SeO4中的Se－O－H中O的电子更偏向于Se，越容易电离出H＋，酸性较强。

（6）由晶胞结构可知每个晶胞中含4个Zn2＋、4个S2－，该晶胞的质量为：

，由密度公式可得该晶胞的密度为ρ＝

＝

＝4.1g·cm

－3；以一个Zn2＋离子（b）为中心的小四面体结构为：

，连接体对角线b为体对角线

的中点，，BC为小立体边长

，ac为面对角线

则aB（体

对角线）为

pm，所以ab间距离为

×

pm＝135

pm。

（或连接bc，则∠abc＝109°28′，利用三角形求解）