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EPDM种类配方的设计并用胶配合设备工艺

三元乙丙橡胶(ethylene-Propyleneterpolymer)是乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃的共聚物,是乙丙橡胶的主要品种。

它除保持二元乙丙橡胶优良的耐臭氧性、耐候性、耐热性等特性外。

在硫化速度、配合和硫化胶性能等方面又不完全同于二元乙丙橡胶。

                   一、基本配合和质量检验方法

   三元乙丙橡胶的质量检验,除国际标准化组织(ISO)和美国材料试验学会(ASTM)制定的三元乙丙橡胶硫化胶性能检验方法外,我国和其它国家目前尚无统一的国家级和部级乙丙橡胶质量标准及检验方法,大多数生产者均采用其公司或厂家的企业检验方法和质量控制标准。

(一)  ISO和ASTM三元乙丙橡胶硫化胶性能检验方法摘要

表5-14三元乙丙橡胶基本鉴定配方

原料名称

原料名称

ISO

ASTM

ASTS

ISO

ASTM

ASTS

三元乙丙橡胶

氧化锌

硫磺

硬脂酸

油炉法炭黑②

ASTM103号油③

促进剂TMTD

促进剂M

100

5

1.5

1.0

80

50

1.0

0.5

100

5

1.5

1.0

100

75

1.0

0.5

100

5

1.5

1.0

80

50-y①

1.0

0.5

批料矿大倍数

开炼机混炼

密炼机混炼

微型机混炼

 (开炼机头)

微型机混炼(本伯里密炼机头)

2

5.5

0.29

0.25

2

4.2

0.2

0.21

2

5.5

0.23~0.29

0.2~0.26

合计

239

284

239

 

①     y=在充油母炼胶中,每100份基础橡胶中油的份数。

如y大于50份,则配方3不在加油。

②     现行工业参比炭黑,可用NB378炭黑代替,其结果稍有不同。

③     ASTM103号油特征:

100℃时运动粘度为16.8±1.2mm2/S,粘度比重常数为0.889±0.002。

④     适用于通用型三元乙丙橡胶。

⑤     适用于乙烯含量大于67%的高生胶强度的压出类三元乙丙橡胶。

⑥     适用于充油三元乙丙橡胶。

   1.检验配方

   ISO4097—1980(E)和ASTMD3568—81a基本鉴定配方摘于表5-14。

   2.混炼方法

   ISO混炼方法有方法A和方法B两种。

方法A为开放式混炼方法;方法B为密炼机混炼,开炼机加硫化体系及下片的方法。

   ASATM用于检验三元乙丙橡胶的混炼方法有密炼机法、微型密炼机方法和开炼机方法三种方法。

   

(1)密炼机混炼方法

   密炼机混炼方法摘于表5-15。

表5-15 密炼机混炼

方法出处

ISO 4097—1980(E)

ASTM D3568—81a

混炼条件

150℃,77r/min

第一段混炼

家药顺序

①     生胶,氧化锌,炭黑,油和硬脂酸,0.5min

②     加压混炼2.5min

③     清扫,0.5min

④     当温度达150℃或时间达5min后排胶

开炼机薄通

  排下的胶料立刻在辊距为2.5mn,辊温为50±5℃的实验室开炼机上薄通3次,检查批料重量,使其与理论之差不大于0.5%,否则作废,薄同后的母炼胶料至少停放30min或使其达到室温

第二段混炼

开炼机二段混炼

停放后的母炼胶包在温度为50±5℃辊距为1.5mm开炼机的慢辊上加入硫磺和促进剂,带院全混入胶料中后,每边割刀3次后排胶将辊距调至0.8mm,胶料薄通6次后下片,并按规定方法制备试片

密炼机二段混炼的

转速为77r/min,温度为40±5℃的密炼机中加入1/2上过母炼胶、促进剂、硫磺、1/2母炼胶。

胶料继续混炼直到温度达110℃或总混炼时间达2min即可排胶,并再次检查批料重量后,按规定方法制备试片

(开炼机或密炼机)

家药顺序

(2)开炼机混炼方法用开炼机混炼应注意调节辊距,使其尽可能地在辊筒上保持较好的堆积胶(或连续的包辊胶),同时混炼前将氧化锌、炭黑、硬脂酸和油进行混合。

混炼方法摘于表5-16。

 

表5-16 三元乙丙橡胶开炼机混炼方法

加药序号

加药序号

辊距mm

辊温℃

时间ISOASTM

min

ISO

ASTM

ISO

ASTM

1

2—1

2—2

3

4

5

6

加生胶,使其包前辊

用刮刀在辊筒上均匀地加入1/2混

合料痒化锌、炭黑、硬脂酸合油

每边割刀(至辊筒长度的3/4)一次,

并加入乘余的1/2混合料,待全部料

入后,每边割刀3次(需保证在堆积

胶或辊筒表面上没有游离炭黑才割刀

在辊筒上均匀地加入促进剂和硫磺

每边割刀三次,允许每次割刀之间为

15秒排下胶料,调节辊距后薄通6次

检查并记录批料重量,与理论值之差

不能大于0.5%,否则重炼

0.7

0.7

1.3

1.8

1.8

0.8

0.8

0.8

1.2

1.2

1.2

0.8

35±5

35±5

35±5

35±5

35±5

35±5

23±5

23±5

23±5

23±5

23±5

23±5

1

13

3

2

2

 

(二)企业检验标准摘要

   我国曾生产或试制的乙丙橡胶有二元乙丙橡胶、DCPD-EPDM和ENB-EPDM。

我国乙丙橡胶商品牌号命名见表5-17。

美国Exxon公司三元乙丙橡胶技术规格见表5-18,日本JSR

表5-17 乙丙橡胶商品牌号命名

新牌号

原名称

丙烯含量,%

第三单体

门尼粘度(ML1+4,100℃)

EPM  2007

EPM  3005

EPM  4003

EPM  5005

EPM  5006

EPDM  3014

EPDM  3016

EPDM  5014

EPDM  5015

EPDM  5017

EPDM  3024

EPDM  3026

二元乙丙橡胶YBJ2027

二元乙丙橡胶YBJ2035

二元乙丙橡胶YBJ2043

二元乙丙橡胶YBJ2000

二元乙丙橡胶YBJ2000

通用型三元乙丙橡胶

通用型三元乙丙橡胶

三元乙丙橡胶YBJ3100

三元乙丙橡胶YBJ3100

三元乙丙橡胶YBJ3100

高速硫化三元乙丙橡胶

高速硫化三元乙丙橡胶

20~30

30~40

40~50

50~60

50~60

30~40

30~40

43~53

43~53

43~53

30~40

30~40

双环戊二烯

双环戊二烯

双环戊二烯

双环戊二烯

双环戊二烯

乙叉降冰片烯

乙叉降冰片烯

65~75

45~55

30~40

≤50

≤60

40~50

50~64

40~50

50~70

70~90

40~50

50~70

℃注:

三元乙丙橡胶第三位数表示第三单体,1—双环戊二烯,2—乙叉降冰片烯。

表5-18 美国Exxon公司三元乙丙橡胶技术规格

项目名称

VISTALON2504

VISTALON3708

VISTALON4608

VISTALON5600

VISTALON6505

VISTALON5630

VISTALON6630

最小

最大

最小

最大

最小

最大

最小

最大

最小

最大

最小

最大

最小

最大

门尼粘度

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 ML1+8,100℃

35

45

45

55

57

67

65

75

45

55

48

58

48

58

ML1+8,127℃

钒,ppm

灰分,%

 

100

0.5

 

100

0.3

 

100

0.3

 

100

0.3

 

100

0.3

 

100

0.3

 

100

0.3

水分,%

 

0.5

 

0.5

 

0.5

 

0.5

 

0.5

 

0.5

 

0.5

拉伸强度,MPa

扯断伸长率,%

300%定伸应力,MPa

8.2

400

5.2

 

9.3

300

8.2

 

7.5

400

6.2

 

10.0

300

9.5

 

13.7

350

8.2

 

10.0

300

9.5

 

10.0

250

 

其他检验项目

 

充非污染油,份

 

30

30

颜  色

相对密度

淡 灰

0.86

非污染性稳定剂,%

                 0.10

配方

EPDM        100

SRF炭黑      140

油             70

氧化锌          5

硬脂酸          1

硫磺            1

促进剂TMTD    1

促进剂M      0.5

EPDM        100

SRF炭黑      200

油             10

氧化锌          5

硬脂酸          1

硫磺           1.5

促进剂TMTD   1.5

促进剂M      0.5

EPDM        100

HAF炭黑      80

油           50

氧化锌          5

硬脂酸          1

硫磺            1.5

促进剂TMTD    1

促进剂M      0.5

充油ENB-EPDM130

SRF炭黑    200

油          70

氧化锌       5

硬脂酸       1

硫磺         1.5

促进剂TMTD 1.5

促进剂M     0.5

硫化条件

150℃×20min

160℃×20min

160℃×10min

160℃×20min

公司三元乙丙橡胶检验配方及性能见表5-19和表5-20。

表5-19日本JSR公司三元乙丙橡胶检验配方及性能

牌   号

EP57P

EP43

EP93

EP21

EP22

EP24

EP25

EP51

EP103A

污染

门尼粘度(ML1+4,100℃)

非污染

88

非污染

47

非污染

50

非污染

38

非污染

42

非污染

65

非污染

90

非污染

38

92②

第三单体种类

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

第三单体含量,(碘值)    灰分,%

挥发分,%

相对密度

15.0

0.1

0.86

6

0.02

0.4

0.86

9.5

0.02

0.4

0.86

19.0

0.02

0.5

086

15.0

0.02

0.5

0.86

15.0

0.02

0.5

0.86

17.0

0.02

0.5

0.86

19.0

0.02

0.7

0.86

15.0

0.02

0.5

0.86

物理机械性能(160℃×30min)

300%定伸应力,MPa(kgf/㎝2)

拉伸强度,MPa(kgf/㎝2)

扯断伸长率,%

硬度(JISA型)

1.6

(16)

6.2

(63)

1120

55

5.2

(53)

18.4

(188)

630

64

10.7

(109)

18.2

(186)

460

69

13.9

(142)

15.1

(154)

370

74

13.8

(141)

15.8

(161)

340

71

13.8

(141)

17.5

(178)

370

71

18.7

(191)

2.11

(215)

340

71

13.2

(135)

14.2

(145)

310

77

10.0

(102)

21.0

(214)

350

72

用途

塑料改性

轮胎内胎防水板材耐热输送带

汽车内胎防水板材耐热输送带,胶锟

电线,电缆,汽车部件,窗框,海绵

工业用品,汽车零件,注射成型制品

汽车零件,压出制品

电线,电缆,压出制品

耐热胶管,洗衣机胶管,窗框,汽车零件

牌号

EP27

EP57C

EP33

EP35

EP37C

EP65

EP75C

EP86

EP87

污染性

门尼粘度(ML1+4,100℃)

非污染

105

90

45

83

100

74

85

47

52

第三单体种类

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

DCPD

DCPD

DCPD

第三单体含量,(碘值)灰分,%

挥发分,%

相对密度

15.0

0.02

0.5

0.86

15.0

0.02

0.7

0.86

26.0

0.02

0.5

0.86

26.0

0.02

0.6

0.86

26.0

0.02

0.7

0.86

29.0

0.02

0.5

0.86

19.0

0.02

0.7

0.86

12.0

0.02

0.5

0.86

8.0

0.02

0.4

0.86

物理机械性能(160℃×30min)

300%定伸应力,MPa(kgf/㎝2)

拉伸强度,MPa(kgf/㎝2)

扯断伸长率,%

硬度(JISA型)

15.1

(154)

18.8

(192)

360

70

16.2

(165)

20.2

(206)

370

72

15.6

(159)

16.8

(171)

330

70

16.2

(165)

16.9

(172)

320

71

18.1

(185)

20.1

(205)

340

75

20.4

(208)

20.4

(208)

300

74

20.5

(209)

23.8

(243)

350

73

13.5

(138)

18.8

(192)

410

70

9.6

(98)

20.9(213)

550

69

用途

耐热胶管,窗框,一般压出制品

窗框,白胎侧,垫片,门窗密封胶条

海绵,窗框垫圈及其他模制品

屋顶面料,防水板材,轮胎内胎

注:

配方为EPDM100,高耐磨炉黑67.5,氧化锌5,硬脂酸1,促进剂TMTD1.5,促进剂M0.5,硫磺M1.5。

1ML1+8,120℃。

 

三元乙丙橡胶

  

公司三元乙丙橡胶检验配方及性能见表5-19和表5-20。

表5-19日本JSR公司三元乙丙橡胶检验配方及性能

牌   号

EP57P

EP43

EP93

EP21

EP22

EP24

EP25

EP51

EP103A

污染

门尼粘度(ML1+4,100℃)

非污染

88

非污染

47

非污染

50

非污染

38

非污染

42

非污染

65

非污染

90

非污染

38

92②

第三单体种类

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

第三单体含量,(碘值)    灰分,%

挥发分,%

相对密度

15.0

0.1

0.86

6

0.02

0.4

0.86

9.5

0.02

0.4

0.86

19.0

0.02

0.5

086

15.0

0.02

0.5

0.86

15.0

0.02

0.5

0.86

17.0

0.02

0.5

0.86

19.0

0.02

0.7

0.86

15.0

0.02

0.5

0.86

物理机械性能(160℃×30min)

300%定伸应力,MPa(kgf/㎝2)

拉伸强度,MPa(kgf/㎝2)

扯断伸长率,%

硬度(JISA型)

1.6

(16)

6.2

(63)

1120

55

5.2

(53)

18.4

(188)

630

64

10.7

(109)

18.2

(186)

460

69

13.9

(142)

15.1

(154)

370

74

13.8

(141)

15.8

(161)

340

71

13.8

(141)

17.5

(178)

370

71

18.7

(191)

2.11

(215)

340

71

13.2

(135)

14.2

(145)

310

77

10.0

(102)

21.0

(214)

350

72

用途

塑料改性

轮胎内胎防水板材耐热输送带

汽车内胎防水板材耐热输送带,胶锟

电线,电缆,汽车部件,窗框,海绵

工业用品,汽车零件,注射成型制品

汽车零件,压出制品

电线,电缆,压出制品

耐热胶管,洗衣机胶管,窗框,汽车零件

牌号

EP27

EP57C

EP33

EP35

EP37C

EP65

EP75C

EP86

EP87

污染性

门尼粘度(ML1+4,100℃)

非污染

105

90

45

83

100

74

85

47

52

第三单体种类

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

ENB

DCPD

DCPD

DCPD

第三单体含量,(碘值)灰分,%

挥发分,%

相对密度

15.0

0.02

0.5

0.86

15.0

0.02

0.7

0.86

26.0

0.02

0.5

0.86

26.0

0.02

0.6

0.86

26.0

0.02

0.7

0.86

29.0

0.02

0.5

0.86

19.0

0.02

0.7

0.86

12.0

0.02

0.5

0.86

8.0

0.02

0.4

0.86

物理机械性能(160℃×30min)

300%定伸应力,MPa(kgf/㎝2)

拉伸强度,MPa(kgf/㎝2)

扯断伸长率,%

硬度(JISA型)

15.1

(154)

18.8

(192)

360

70

16.2

(165)

20.2

(206)

370

72

15.6

(159)

16.8

(171)

330

70

16.2

(165)

16.9

(172)

320

71

18.1

(185)

20.1

(205)

340

75

20.4

(208)

20.4

(208)

300

74

20.5

(209)

23.8

(243)

350

73

13.5

(138)

18.8

(192)

410

70

9.6

(98)

20.9(213)

550

69

用途

耐热胶管,窗框,一般压出制品

窗框,白胎侧,垫片,门窗密封胶条

海绵,窗框垫圈及其他模制品

屋顶面料,防水板材,轮胎内胎

注:

配方为EPDM100,高耐磨炉黑67.5,氧化锌5,硬脂酸1,促进剂TMTD1.5,促进剂M0.5,硫磺M1.5。

①     ML1+8,120℃。

表5-20 日本JSR公司充油三元乙丙橡胶检验配方及性能

配方编号

1

2

牌    号

EP96

EP96

污染性

门尼粘度(ML1+4,120℃)

第三单体种类

基础胶碘值,mol双键/100g生胶

灰粉,%

挥发分,%

相对密度

油,份

非污染

53

ENB

19.0

0.02

0.5

0.87

50

非污染

66

ENB

14.0

0.02

0.5

0.87

75

物理机械性能

 200%定伸应力,MPa(kgf/cm2)

拉伸强度,MPa(kga/cm2)

扯断伸常率,%

硬度(JISA型)

19.8(202)

22.7(231)

230

79

10.1(103)

23.2(237)

360

65

配方:

⒈充油EPDM(EP96)150,高耐磨炉黑110,氧化锌5,硬脂酸1,促进剂TMTM1.5,促进剂M0.5,硫磺1.5;

   ⒉充油EPDM(EP98)175,高耐磨炉黑110,氧化锌5,硬脂酸1,促进剂TMTM1.5,促进剂M0.5,硫磺1.5;

⒈国产DCPD-EPDM技术指标

项目名称

DCPD-EPDM

I型

Ⅱ型

Ⅲ型

一级品

二级品

一级品

二级品

一级品

二级品

挥发分,%≤

总灰分,%≤

不饱和度,mol双键/kg生胶

门尼粘度(ML1+4,100℃)

硫化条件,160℃min

拉伸强度MPa(kga/cm2)≥

伸常率,%≥

1.0

0.5

0.3~0.6

45±5

40

17.7(180)

350

1.5

0.8

0.3~0.6

45±5

40

14.7(150)

300

1.0

0.5

0.3~0.6

60±10

40

17.7(180)

300

1.5

0.8

0.3~0.6

60±10

40

14.7(150)

250

1.0

0.5

0.3~0.6

80±10

40

18.6(190)

300

1.5

0.8

0.3~0.6

80±10

40

15.7(160)

250

⒉试验方法

⑴基本配合

原       料

重量份

原       料

重量份

生胶

硬脂酸(QB-523-66)二级品

氧化锌(间接法HG-235-65)一级品

促进剂HG2-471-78)专用品

100.0

1.0

5.0

0.5

促进剂TMTD(HG2-473-82)一级品

高耐磨炉黑(检验用炭黑)

硫磺(山西长治化工厂)一级品

合计

1.5

50.0

1.5

159.5

⑵混炼设备

实验室用6in开炼机

实验室用6in开炼机

辊筒直径

辊筒长度

档板间距

160mm

320mm

全开

辊速

速比

辊温

前辊22r/min

后辊27/min

1︰1﹒22

用冷却水和蒸汽调节

(3)混炼条件每次配合量以300g生胶计算;混炼温度为30—40

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