电解精炼镓时阳极泥的成分是________。
②镓在阳极溶解生成的Ga3＋与NaOH溶液反应生成GaO
，该反应的离子方程式为_______________________________________________________；
GaO
在阴极放电的电极反应式是______________________________。
28．（14分）二氧化锰是制造锌锰干电池的基本材料，工业上以软锰矿、菱锰矿为原料来制备。
某软锰矿主要成分为MnO2，还含有Si（16.27%）、Fe（5.86%）、Al（3.42%）、Zn（2.68%）和Cu（0.86%）等元素的化合物，其处理流程图如下：
化合物
Al（OH）3
Fe（OH）2
Fe（OH）3
Ksp近似值
10－31
10－16
10－38
（1）硫酸亚铁在酸性条件下将MnO2还原为MnSO4，酸浸时发生的主要反应的化学方程式为_________________________________________________
___________________________________________________________。
（2）“氨水、搅拌”，其中“搅拌”不仅能加快反应速率，还能________；滤渣A的成分是Fe（OH）3、Al（OH）3，加入氨水需调节pH至少达到________，恰好能使Fe3＋、Al3＋沉淀完全（当c≤10－5mol·L－1时，认为该离子沉淀完全）。
（3）滤渣B的成分是________。
（4）碱性锌锰电池中，MnO2参与的电极反应式为_____________________。
（5）MnO2也可在MnSO4－H2SO4－H2O为体系的电解液中电解获得，其阳极反应式为________。
（6）工业上采用间接氧化还原滴定法测定MnO2纯度，其操作过程如下：
准确称量0.9200g该样品，与足量酸性KI溶液充分反应后，配制成100mL溶液。
取其中10.00mL，恰好与25.00mL0.0800mol·L－1Na2S2O3溶液反应（I2＋2S2O
===2I－＋S4O
）。
计算可得该样品纯度为________。
请考生在第35、36两道化学题中任选一题作答。
如果多做，则按所做的第一题计分。
35．（15分）【化学——选修3：
物质结构与性质】
铁触媒是重要的催化剂，铁触媒在500℃左右时的活性最大，这也是合成氨反应一般选择在500℃左右进行的重要原因之一。
CO易与铁触媒作用导致其失去催化活性：
Fe＋5CO===Fe（CO）5；除去CO的化学方程式为[Cu（NH3）2]OOCCH3＋CO＋NH3===[Cu（NH3）3（CO）]OOCCH3。
请回答下列问题：
（1）基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar]________；C、N、O的电负性由大到小的顺序为________。
（2）Cu2＋在水中呈现蓝色是因为形成了水合铜离子，其化学式为________；配合物[Cu（NH3）2]OOCCH3中碳原子的杂化轨道类型是________，NH3价电子对互斥理论模型是________。
（3）用[Cu（NH3）2]OOCCH3除去CO的反应中，肯定有________（填字母）形成。
A．离子键 B．配位键 C．非极性键 D．σ键
（4）Fe（CO）5又名羰基铁，常温下为黄色油状液体，则Fe（CO）5的晶体类型是________。
（5）单质铁的晶体在不同温度下有两种堆积方式，晶胞分别如图所示，面心立方晶胞和体心立方晶胞中实际含有的铁原子个数之比为________，面心立方堆积与体心立方堆积的两种铁晶体的密度之比为________（写出已化简的比例式即可）。
36．（15分）【化学——选修5：
有机化学基础】
香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用，可用于配制香精以及制造日用化妆品和香皂等。
它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2，该芳香内酯A经下列步骤转变为D和水杨酸。
提示：
CH3CH===CHCH2CH3
CH3COOH＋CH3CH2COOH
请回答下列问题：
（1）化合物A中官能团的名称为________；化合物D的化学名称是________。
（2）B→C的化学方程式为______________________________________，
该反应类型为________，该反应步骤的目的是________。
（3）化合物E有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。
这类同分异构体共有________种；其中核磁共振氢谱有5种峰，且其信号强度之比为1∶1∶2∶2∶2的同分异构体的结构简式为___________________________________________________。
（4）已知
。
请设计合理方案从
合成
（用反应流程图表示，并注明反应条件）。
例：
由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为：
CH3CH2OH
CH2===CH2
______________________________________________
___________________________________________________________。
高考化学模拟试题精编（十二）
7．解析：
选C。
选项A，TNT是三硝基甲苯，不是高分子化合物，错误；选项B，颗粒物直径大于10－7m，不能形成胶体，错误；选项C，氯化铵水解显酸性，与铁锈反应，可除铁锈，正确；选项D，纤维素不能在人体中水解，错误。
8．解析：
选B。
粗铜中含有Fe、Zn等杂质，电解精炼铜时，比Cu活泼的金属先放电，因此当外电路通过NA个电子时，阳极减少的质量不一定为32g，A项错误；该反应转移6e－，当放出9.2kJ热量时，消耗0.3molH2，转移电子数为0.6NA，B项正确；1mol·L－1的氯化铜溶液中，由于Cu2＋发生水解，若Cl－的数目为2NA，则Cu2＋的数目小于NA，C项错误；标准状况下NO和O2各11.2L（0.5mol）混合充分反应，生成0.5molNO2，剩余0.25molO2，由于存在平衡：
2NO2（g）
N2O4（g），因此所得气体的物质的量小于0.75mol，D项错误。
9．解析：
选C。
标准盐酸溶液滴定未知浓度氨水，滴定至终点时得到氯化铵溶液，显酸性，可以使用甲基橙作指示剂，A项合理；草酸和高锰酸钾反应，开始时较慢，当生成Mn2＋后，Mn2＋可作该反应的催化剂，使反应速率加快，B项合理；在酸性条件下，KI能被氧气氧化成I2，故一段时间后溶液变蓝色，C项不合理；Mg（OH）2存在溶解平衡：
Mg（OH）2（s）
Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），滴加FeCl3溶液，Fe3＋与OH－反应生成更难溶的Fe（OH）3，平衡向右移动，从而使Mg（OH）2全部转化为Fe（OH）3，D项合理。
10．解析：
选C。
选项A，顺式乌头酸的分子式为C6H6O6，与
互为同分异构体；选项B，顺式乌头酸转化成柠檬酸的反应是加成反应；选项C，顺式乌头酸能使酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液褪色，分别发生了氧化反应、加成反应，原理不同；选项D,1mol柠檬酸与足量的NaHCO3和Na反应，分别产生3molCO2和2molH2。
11．解析：
选D。
由图知，a、b均为短周期第ⅠA族元素，与其他元素相比，a的原子半径最小，b的原子半径最大，故a是H，b是Na，c、d的原子半径较e的小，故c是C，d是N，e是S。
选项A，Na＋的半径小于S2－的半径；选项B，N与S可同时存在于硫酸铵这一离子化合物中；选项C，碳单质多为固体，沸点高于氮气；选项D，常温常压下，碳的氢化物中气、液、固三态均有。
12．解析：
选B。
选项A，a极上NH3发生氧化反应生成N2和H2O，a极是原电池的负极，A错误；选项B，负极发生氧化反应失电子，2molNH3变为1molN2失去6mol电子，所以电极反应式为2NH3－6e－＋6OH－===N2＋6H2O，B正确；选项C，生成1molN2失去6mol电子，C错误；选项D，外电路的电流方向是从正极到负极，即从b极流向a极，D错误。
13．解析：
选A。
根据题图，pH＝2时，c（H2A）、c（A2－）均小于0.02mol·L－1，而c（HA－）大于0.08mol·L－1，故c（H2A）＋c（A2－）0，且E点溶液中c（H＋）>c（OH－），故c（Na＋）－c（HA－）<0.100mol·L－1，B项正确；联立c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）＝0.100mol·L－1、电荷守恒式：
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HA－）＋2c（A2－）＋c（OH－）、c（Na＋）＝0.100mol·L－1，可得c（H＋）＋c（H2A）＝c（OH－）＋c（A2－），C项正确；当pH＝7时，c（H＋）＝c（OH－），结合电荷守恒式有c（Na＋）＝c（HA－）＋2c（A2－），则c（Na＋）>2c（A2－），D项正确。
26．解析：
（1）在FeBr3的催化作用下，苯和液溴发生取代反应生成溴苯：
。
仪器X的名称为球形冷凝管。
（2）①由题图知，C为制备Br2的装置，生成的Br2进入A中，在A中用热水对广口瓶进行加热，可防止溴蒸气冷凝，使溴蒸气进入D中，溴蒸气在D中与苯发生取代反应，生成的HBr用B进行尾气吸收，故装置接口的连接顺序为d→a→b→e→f→c。
③C中先加入固体药品，后滴加浓硫酸。
D中苯和液溴反应，没有加热，而液体沸腾，说明该反应为放热反应。
（4）Br2易挥发，进入B中也能与AgNO3溶液反应生成淡黄色的AgBr沉淀，因此不能说明苯与液溴发生了取代反应。
（5）①根据总反应，FeBr3为催化剂，产物为溴苯和HBr，第一步反应中FeBr3参与反应，因此第三步反应生成FeBr3、溴苯和HBr，化学方程式为FeBr
＋
FeBr3＋
＋HBr。
②将A装置中的浓硫酸换成稀硫酸，Br2与水反应生成Br－、BrO－，无法得到Br＋，因此实验失败。
答案：
（1）
球形冷凝管
（2）①a b e f ③C处滴加浓硫酸 该反应是放热反应 （3）防止Br2蒸气冷凝 （4）否 （5）①FeBr
＋
FeBr3＋
＋HBr ②有水情况下，无法生成Br＋
27．解析：
（1）根据题意，该反应的热化学方程式为2Ga（l）＋2NH3（g）2GaN（s）＋3H2（g） ΔH＝－
×3＝－30.81kJ·mol－1。
（2）①由题图1知，压强恒定时，由T1→T2，NH3的体积分数减小，说明平衡向正反应方向移动，该反应为放热反应，降低温度，平衡向正反应方向移动，故T1>T2，则KA②根据题图2，改变条件后，再次达到平衡之前，H2的浓度先减小后增大，说明平衡向正反应方向移动；若改变温度，使平衡正向移动，则温度降低，再次达到平衡之前，H2的浓度一直增大，而不会先减小后增大，与图像不符；若改变压强，使平衡正向移动，则压强减小（或容器体积增大），再次达到平衡之前，H2的浓度先减小后增大，与图像相符，故改变的条件为增大容器体积（或减小压强）。
（3）B点NH3的体积分数为0.4，则H2的体积分数为0.6，故B点的Kp＝
＝
。
（4）①根据离子氧化性顺序可知，单质还原性：
Zn>Ga>Fe>Cu，故阳极上先是Zn放电，后是Ga放电，因此阳极泥为Fe、Cu。
②Ga与Al同主族，由Al3＋与NaOH溶液反应生成AlO
的离子方程式，类推Ga3＋与NaOH溶液反应生成GaO
的离子方程式：
Ga3＋＋4OH－===GaO
＋2H2O。
GaO
在阴极上发生还原反应转化为Ga，电极反应式为GaO
＋3e－＋2H2O===Ga＋4OH－。
答案：
（1）2Ga（l）＋2NH3（g）2GaN（s）＋3H2（g） ΔH＝－30.81kJ·mol－1
（2）①< 该反应是放热反应，其他条件一定时，温度升高，平衡逆向移动，K减小
②增大容器体积（或减小压强） （3）
（4）①Fe、Cu ②Ga3＋＋4OH－===GaO
＋2H2O GaO
＋3e－＋2H2O===Ga＋4OH－
28．解析：
（1）根据硫酸亚铁在酸性条件下将MnO2还原为MnSO4可知，酸浸时发生的主要反应的化学方程式为2FeSO4＋MnO2＋2H2SO4===MnSO4＋Fe2（SO4）3＋2H2O。
（2）搅拌不仅能加快反应速率，还能使Fe2＋氧化得更充分。
根据题表知，当Fe3＋恰好沉淀完全时，c（OH－）＝
＝
mol·L－1＝10－11mol·L－1，则c（H＋）＝10－3mol·L－1，溶液pH＝3；当Al3＋恰好沉淀完全时，c（OH－）＝
＝
＝10
×10－9mol·L－1，则c（H＋）＝10－
×10－5mol·L－1，溶液pH＝－lg（10－
×10－5）＝5＋
≈5.3，故需调节pH至少达到5.3。
（3）第二次过滤得到的滤液中含有Cu2＋、Zn2＋，加入MnS，加热至沸生成CuS、ZnS，故滤渣B的成分是CuS、ZnS。
（4）碱性锌锰电池中，Zn作负极，MnO2作正极，正极反应式为MnO2＋H2O＋e－===MnO（OH）＋OH－。
（5）阳极上Mn2＋失电子，发生氧化反应，电极反应式为Mn2＋－2e－＋2H2O===MnO2＋4H＋。
（6）由MnO2～I2～2S2O
可知，该样品中n（MnO2）＝
×25.00×10－3×0.0800×
mol＝1×10－2mol，m（MnO2）＝1×10－2×87g＝0.87g，故该样品纯度为
×100%≈94.6%。
答案：
（1）MnO2＋2FeSO4＋2H2SO4===MnSO4＋Fe2（SO4）3＋2H2O
（2）充分氧化过量的Fe2＋ 5.3
（3）CuS、ZnS （4）MnO2＋H2O＋e－===MnO（OH）＋OH－（或2MnO2＋H2O＋2e－===Mn2O3＋2OH－） （5）Mn2＋－2e－＋2H2O===MnO2＋4H＋ （6）94.6%
35．解析：
（1）铁为26号元素，根据构造原理确定，基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar]3d64s2。
同周期由左向右元素的电负性呈递增趋势，C、N、O的电负性由大到小的顺序为O>N>C。
（2）Cu2＋在水中呈现蓝色是因为形成了水合铜离子，其化学式为[Cu（H2O）4]2＋。
配合物[Cu（NH3）2]OOCCH3中，碳原子的杂化轨道类型为sp2、sp3杂化。
NH3的价电子对互斥理论模型是四面体形。
（3）用[Cu（NH3）2]OOCCH3除去CO的反应中，一定有配位键、σ键形成。
（4）Fe（CO）5常温下为黄色油状液体，熔点较低，则Fe（CO）5为分子晶体。
（5）根据晶胞结构可知，面心立方晶胞中含有的铁原子数为8×1/8＋6×1/2＝4，体心立方晶胞中含有的铁原子数为8×1/8＋1＝2，实际含有的铁原子个数之比为2∶1；设铁原子半径为r，面心立方堆积晶胞的棱长为a1，则a1＝
，ρ＝
，体心立方堆积晶胞的棱长为a2，则a2＝
，ρ＝
，两种铁晶体的密度之比为4
∶3
。
答案：
（1）3d64s2 O>N>C
（2）[Cu（H2O）4]2＋ sp2、sp3杂化 四面体形
（3）BD
（4）分子晶体
（5）2∶1 4
∶3
36．解析：
由D和E的结构简式，以
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