综上所述，比较物质熔沸点时一定要先分清晶体类型，以免张冠李戴，因果错判。
对于分子晶体来说，范德华力（分子间力）影响其物理性质，共价键影响其化学性质。
所以，对于分子晶体来说物理变化破坏范德华力（分子间力），化学变化破坏共价键。
例如，I2的升华，破坏碘分子间作用力。
I2的分解，破坏了碘分子内I—I共价键。
对于离子晶体和原子晶体不管物理变化还是化学变化，都破坏了化学键。
例题分析：
晶体类型
物理性质
晶体
A
B
C
D
E
熔点（℃）
-269.7
800.4
------------
约3527
0
沸点（℃）
-268.9
1413
78.5升华
约4227
100
导电性
不导电
（固）不导电
（液）导电
不导电
不导电
极弱
晶体类型
分子
离子
分子
原子
分子
结点微粒
分子
离子
分子
原子
分子
微粒间作用
范德华力
离子键
范德华力
共价键
范德华力
例2．描述下列各组物质的熔、沸点变化规律，并说明其原因。
A．CH3CH2CH3、CH3CH2CH2CH3、CH3CH2CH2CH2CH3（升高，分子量增大，分子间作用力增大。
）
B．CH3CH2CH2CH2CH3、（CH3）2CHCH2CH3、C（CH3）4（降低，支链多，分子间作用力减弱。
）
C．HCl、HBr、HI（升高，分子量增大，分子间作用力增大。
）
D．NaF、MgF2、MgO（升高，离子间作用力增强。
）
E．Na、Mg、Al（升高，金属阳离子与自由电子之间作用力增大。
）
F．C、SiC、Si（降低，共价键键能逐渐减小。
）
三、几种常见的晶体结构
（一）离子晶体
１、氯化钠晶体
NaCl晶体是一种简单立方结构——Na+和Cl-交替占据立方体的顶点而向空间延伸。
在每个Na+周围最近的且距离相等的Cl—有6个（上、下、左、右、前、后），在每个Cl—周围最近的且距离相等Na+也有6个；在每个Na+周围最近的且距离相等的Na+有12个（同层4个，上层4个，下层4个），在每个Cl—周围最近的且距离相等的Cl—亦有12个。
如下图所示：
2、氯化铯晶体
CsCl晶体是一种体心立方结构——每8个Cs+和8个Cl-各自构成立方体，在每个立方体的中心有一个异种离子（Cs+或Cl-）。
在每个Cs+周围最近的且距离相等的Cl—有8个，在每个Cl—周围最近的且距离相等Cs+也有8个；在每个Cs+周围最近的且距离相等的Cs+有6个（上、下、左、右、前、后），在每个Cl—周围最近的且距离相等的Cl—亦有6个。
如下图所示：
（二）原子晶体
1、金刚石晶体
金刚石晶体是一种立体的空间网状结构——每个C原子与另外4个相邻的C原子以共价键结合，构成一个正四面体结构单元，前者位于正四面体中心，后四者位于正四面体的四个顶点。
晶体中所有C—C键长相等，键角相等（均为109°28′）；晶体中最小碳环由6个C原子组成且六者不在同一平面内，形成立体的六元环状结构。
晶体中每个C原子参与了4条C—C键的形成，而在每条键中的贡献只有一半，故原子个数与C—C键数之比为1∶（4×1/2）=1∶2。
2、二氧化硅晶体
每个Si原子与相邻的4个O原子以共价键相结合，前者在正四面体的中心，后四者在正四面体的四个顶点。
如图：
正四面体内Si—O键角为109°28′。
每个正四面体占有一个完整的Si原子、四个“半O原子”，故晶体中Si原子与O原子个数比为1：
（4×1/2）=1∶2。
二氧化硅晶体相当于金刚石晶体中的C原子换成Si原子，同时在每两个Si原子中心连线上的中间加上一个O原子。
二氧化硅晶体中最小的封闭环上有12个原子（6个Si原子和6个O原子）。
（三）混合型晶体——石墨晶体
石墨晶体是一种混合型晶体——层内存在共价键，层间以范德华力结合，兼具有原子晶体、金属晶体、分子晶体的特征和特性。
在层内，每个C原子与3个C原子形成C—C键，构成平面正六边形，键长相等，键角相等（均为1200）；在晶体中，每个C原子参与了3条C—C键的形成，而在每条键中的贡献只有一半，故每个正六边形平均只占有6×1/3=2个C原子，C原子个数与C—C键数之比为1∶（3×1/2）=2∶3。
（四）分子晶体
1、二氧化碳晶体——干冰
干冰晶体是一种立方面心结构——每8个CO2分子构成立方体且在6个面的中心又各有1个CO2分子，如下图。
在每个CO2周围等距离且最近的CO2有12个（同层4个、上层4个、下层4个）。
2、C60
C60是以60个碳原子作为顶点，组成的一个32面体。
其中12个面是正五边形，20个面是正六边形。
是一个像足球一样的多边形体，如图1与图3所示。
在这样的分子中，每个碳原子与其它三个相邻的碳原子直接相连，等价地组成一个五元环和两个六元环。
由于它具有这种特殊结构，因此现在更形象地称它为足球烯（footballene，soccerballene）。
C60与金刚石、石墨互为同素异形体。
C60分子间通过范德华力形成分子晶体，熔、沸点较低，硬度较小，易溶于苯、酒精等有机溶剂。
C60本身有着无数优异的性质，它本身就是半导体，掺杂后可变成临界温度很高的超导体，由它所衍生出来的碳微管比相同直径的金属强度高100万倍。
现实世界中的足球以其无尽的魅力倾倒了无数人，而小小的“足球烯”也正以另一种形式影响和改变着这个世界。
图1 图2 图3
和C60分子有关的“碗烯”（corranulene）分子，C20H10，具有一个由五个正六边形环绕的正五边形结构，如图2所示。
它的分子构型像一个碗，很稳定。
而足球烯分子的表面，就存在着这样的12个正五角形单元。
（五）金属晶体
金属原子结构的共同特征是：
①最外层电子数较少，一般在4个以下；②原子半径较大。
这种结构特点使其原子易失去价电子而变成金属阳离子，释放出的价电子在整个晶体中可以自由运动，被称为“自由电子”。
它不再属于哪个或哪几个指定的金属离子，而是整块金属的“集体财富”，它们在整个晶体内自由运动，所以有人描述金属内部的实际情况是“金属离子沉浸在自由电子的海洋中”，这种描述正是自由电子的特征决定的。
金属阳离子与自由电子之间存在着较强的作用，因而使金属离子相互结合在一起，形成金属晶体。
金属晶体的结构也可看作是等径的小球层状紧密堆积。
如下图所示：
例3、下列有关金属元素特征的叙述正确的是
A、金属元素的原子只有还原性，离子只有氧化性
B、金属元素在一般化合物中只显正价
C、金属元素在不同的化合物中的化合价均不同
D、金属元素的单质在常温下均为金属晶体
解析：
A、对于变价金属中，较低价态的金属离子既有氧化性，又有还原性，如Fe2+。
B、金属元素的原子只具有还原性，故在化合物中只显正价。
C、金属元素有的有变价，有的无变价，如Na+。
D、金属汞常温下为液体。
故正确答案为选项B。
例4．现有甲、乙、丙三种晶体的晶胞：
（甲中x处于体心，乙中a处于体心）可推知：
甲晶体中x与y的个数比是 ，乙中a与b的个数比是 ，丙晶体的一个晶胞中有 个Ｃ离子，有 个d离子。
解析：
求离子晶体的晶胞中阴阳离子个数比的方法：
顶点微粒数×
，棱心微粒数×
，面心微粒数×
，体心微粒数×１，则：
甲中：
x∶y=1∶（4×
）=2∶1； 乙中：
a∶b=1∶（8×
）=1∶1
丙中：
C离子：
12×
+1=4个； d离子：
8×
+6×
=4个
例5 BGO是我国研制的一种闪烁晶体材料，曾用于诺贝尔奖获得者丁肇中的著名实验，它是锗酸铋的简称。
若知：
①在BGO中，锗处于其最高价态；②在BGO中，铋的价态与铋跟氯形成某种共价氯化物时所呈的价态相同，在此氯化物中铋具有最外层8电子稳定结构；③BGO可看成由锗和铋两种元素的氧化物所形成的复杂氧化物，且在BGO晶体的化学式中，这两种氧化物所含氧的总质量相同。
请填空：
⑴ 锗和铋的元素符号分别是 和 。
⑵ BGO晶体的化学式是 。
⑶ BGO晶体中所含铋氧化物的化学式是 。
解析 本题为考查物质结构的综合试题。
从化学键的高度认识化合价实质至关重要。
⑴ 必须熟练掌握主族元素的名称和元素符号，越是不常见的元素，越要格外重视。
⑵ BGO晶体化学式的确定要从两个方面突破。
一是Bi的价态，因为铋为变价金属元素；二是氧化锗与氧化铋物质的量之比。
由已知①确定
为+4价；由已知②确定铋的氯化物为BiCl3，铋才满足最外层8电子的稳定结构，氧化物与氯化物中铋的化合价相同，则晶体BGO中铋为+3价；由条件③中可知两种氧化物中含氧元素质量相同，应迅速转化为氧化物中氧原子数相同，由此可确定两种氧化物的物质的量之比，化学式可知。
注意：
含氧酸盐从组成上可看成是酸性氧化物与碱性氧化物所形成，注意只是从化合价上可以这样看，与其结构真实性无关，不要误解，更不能由此将含氧酸盐看成混合物。
解答 ⑴ Ge、Bi ⑵ 2Bi2O3·3GeO2或Bi4（GeO4）3 ⑶ Bi2O3
参考练习
1．下列晶体熔化时化学键没有被破坏的是（ ）
（A）NaCl （B）冰 （C）白磷 （D）SiO2
2．下列各组物质的熔点皆由高到低排列，其原因是键能渐小排列的一组是（ ）
（A） MgO、NaF、HF （B）HI、HBr、HCl
（C） Al、Na、干冰 （D）金刚石、碳化硅、晶体硅
3．下列叙述正确的是
A同主族金属的原子半径越大，熔点越高
B稀有气体原子序数越大，沸点越高
C分子间作用力越弱，分子晶体的熔点越低
D同周期元素的原子半径越小，越容易失去电子
4．下列物质中属于分子晶体的是
A氯化铵 B白磷 C铝 D二氧化硅
5．已知氢化锂（LiH）属于离子晶体，LiH跟水反应可以放出氢气，下列叙述正确的是
A LiH的水溶液显碱性
B LiH是一种强氧化剂
C LiH中的氢离子可以被还原成氢气
D LiH中氢离子与锂离子的核外电子排布相同
6．下列各组物质中，按熔点由低到高排列正确的是
A O2 I2 Hg B CO2 KCl SiO2
C Na K Rb D SiC NaCl SO2
7．下列关于晶体的叙述不正确的是
A 在NaCl晶体中每个Na+（或Cl-）周围紧邻有6个Cl-（或Na+）
B 在CsCl晶体中每个Cs+周围紧邻有8个Cl-，而和每个Cs+周围紧邻也有8个Cs+
C 金刚石网状结构中共价键形成的碳原子环，最小的环上有6个碳原子
D 石墨晶体中每一层都由无数正六边形组成，平均每个正六边形占有2个碳原子
8．根据离子晶体的晶胞（晶体中最小重复单位），求阴、阳离子个数比的方法是：
（1）处于顶点的离子，同时为8个晶胞共有，每个离子有1/8属于晶胞；
（2）处于棱上的离子，同时为4个晶胞共有，每个离子有1/4属于晶胞；（3）处于面上的离子，同时为2个晶胞共有，每个离子有1/2属于晶胞。
现有甲、乙、丙、丁四种晶体，离子排列方式如图所示，其中化学式不正确的是
9、2001年报道硼和镁形成的化合物刷新了金属化合物超导温度的最高记录。
下左图示意的是该化合物的晶体结构单元：
镁原子间形成正六棱柱，且棱柱的上下底面还各有一个镁原子；6个硼原子位于棱柱内。
则该化合物的化学式可表示为
A．MgB B．MgB2 C．Mg2B D．Mg3B2
10．已知药剂乌洛托品是一种有机生物碱，该共价化合物含C、H、N三种元素；每个分子内有四个N原子，且四个N原子排列成内空的四面体（如白磷分子）；每2个N原子间都镶嵌着一个C原子，又知其分子内没有C-C单键和C=C不饱和键，则
⑴ 该化合物的分子式_______；
⑵ 已知其分子结构如上右图所示，请在图上用“○”表示C原子，用“●”表示N原子。
该化合物分子中共有________个六元环。
11．如图：
晶体硼的基本结构单元都是由硼原子组成的正二十面体的原子晶体，其中含有20个等边三角形和一定数目的顶角，每个顶角上各有1个原子，
试观察右边图形，回答：
这个基本结构单元由________个硼原子组成，键角是____，
共含有____个B-B键。
12、石墨的片层结构由正六边形组成（如右图所示），平均每个六边形所含碳原子数为______个，所含边数为_______条，右图是石墨平面层状结构的一个片断，图中这七个六边形共拥有________个碳原子，______条边。
13、下图为高温超导领域中的一种化合物——钙钛矿（氧化物）晶体结构中具有代表性的最小重复单元。
（1）在该物质的晶体中，每个钛离子周围与它最接近且距离相等的钛离子共有______个。
（2）该晶体结构中，氧、钛、钙的离子个数比是____________。
14．中学教学上图示了NaCl晶体结构，它向三维空间延伸得到完美晶体。
NiO（氧化镍）晶体的结构与NaCl相同，Ni2+与最邻近O2-的核间距离为a×10-8cm，计算NiO晶体的密度（已知NiO的摩尔质量为74.7g/mol）
15．在某种NiO晶体中就存在如右图所示的缺陷：
一个Ni2+空缺，另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。
其结果晶体仍呈电中性，但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。
某氧化镍样品组成为Ni0.97O，试计算该晶体中
Ni3+与Ni2+的离子数之比。
参考练习答案
1、B、C 2、D 3、B、C 4、B 5、A、D 6、B 7、B
8、A 9、B 10、C6H12N4；4 11、12；60°；30
12、2；3；14；21 13、6；3∶1∶1
14、
15、Ni3+∶Ni2+==6∶91
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