整理环氧氯丙烷性质.docx

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整理环氧氯丙烷性质

一.环氧氯丙烷

∙WinID：

02U4

∙中文名称：

环氧氯丙烷

∙英文名称：

Epichlorohydrin

∙别名名称：

1-氯-2,3-环氧丙烷表氯醇氯甲代氧丙环

∙更多别名：

1-Chloro-2,3-epoxypropane

∙分 子 式：

C3H5ClO

∙分 子 量：

93

∙物性数据

∙1.      性状：

无色液体，有类似氯仿的气味。

∙2.      沸点（ºC,101.3kPa）：

116

∙3.      熔点（ºC）：

-457.2

∙4.      相对密度（g/mL,15/4ºC）：

1.18683

∙5.      相对密度（g/mL,20/4ºC）：

1.181

∙6.      相对密度（g/mL,25/4ºC）：

1.17455

∙7.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：

3.29

∙8.      折射率（20ºC）：

1.43805

∙9.      折射率（25ºC）：

1.4358

∙10.   黏度（mPa·s,0ºC）：

1.56

∙11.   黏度（mPa·s,25ºC）：

1.03

∙12.   闪点（ºC）：

40.6

∙13.   蒸发热（KJ/mol,b.p.）：

37.93

∙14.   生成热（KJ/mol）：

149（物理化学手册932页）

∙15.   燃烧热（KJ/mol）：

1750

∙16.   比热容（KJ/（kg·K）,20ºC,定压）：

1.40

∙17.   临界温度（ºC）：

351.3

∙18.   临界压力（MPa）：

4.9

∙19.   电导率（S/m,20ºC）：

5.4×10-8

∙20.   热导率（W/（m·K）,20ºC）：

0.0733

∙21.   蒸气压（kPa,20ºC）：

1.73

∙22.   体膨胀系数（K-1,55ºC）：

0.00104

∙23.   爆炸下限（%,V/V,计算值）：

5.23

∙24.   爆炸上限（%,V/V,计算值）：

17.86

∙25.  溶解性：

微溶于水，可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。

在20℃时，环氧氯丙烷在水中的溶解度为6.58%（质量），水在环氧丙烷中的溶解度为1.47%（质量）。

本品可与水形成共沸物，其沸点为88℃，含水28%。

∙毒理学数据

∙1、   刺激性：

反复涂皮，可引起动物皮肤广泛坏死。

液体对眼有显著刺激性。

∙2、   急性毒性：

大鼠经口LD50：

90mg/kg；小鼠经口LC50：

238mg/kg；兔径皮LD50：

1500mg/kg；大鼠吸入LC50：

500ppm/4H。

∙3、可被皮肤吸收，刺激皮肤和黏膜。

较高浓度时，有麻醉作用。

属中等毒类。

刺激皮肤和黏膜，并可经皮肤吸收。

嗅觉阈浓度37.6mg/m3。

TJ36-79规定车间空气中最高容许浓度为1mg/m3。

小鼠灌胃后行动缓慢、食欲减退，继而共济失调、瘫痪、呼吸减弱，最后角弓反张而死亡。

人长期少量吸入本品可出现四肢酸痛、腿软乏力、运动不灵活、腓肠肌压痛和一般神经衰弱症。

∙分子结构数据

∙1、  摩尔折射率：

20.37

∙2、  摩尔体积（m3/mol）：

76.7

∙3、  等张比容（90.2K）：

187.4

∙4、  表面张力（dyne/cm）：

35.6

∙5、  介电常数：

∙6、  偶极距（10-24cm3）：

∙7、  极化率：

8.07

∙计算化学数据

∙1.疏水参数计算参考值（XlogP）:

无

∙2.氢键供体数量:

0

∙3.氢键受体数量:

1

∙4.可旋转化学键数量:

1

∙5.互变异构体数量:

无

∙6.拓扑分子极性表面积12.5

∙7.重原子数量:

5

∙8.表面电荷:

0

∙9.复杂度:

37.9

∙10.同位素原子数量:

0

∙11.确定原子立构中心数量:

0

∙12.不确定原子立构中心数量:

1

∙13.确定化学键立构中心数量:

0

∙14.不确定化学键立构中心数量:

0

∙15.共价键单元数量:

1

∙性质与稳定性

∙1.避免与酸类、碱类、氨、胺类、铜、镁铝及其合金接触。

∙与多数有机溶剂混溶，微溶于水。

也对清漆、天然及合成树脂等有较强的溶解能力。

易燃，蒸气与空气能形成爆炸性混合物，爆炸极限5.23%-17.86%（体积分数）。

化学性质活泼，可以生成酯：

与醇及苯酚反应可以生成醚；与醛或酮反应得到二噁烷衍生物。

用本品进行反应时，为安全起见，宜以惰性溶剂稀释，并缓缓加入。

本品有毒，注意空气流通，操作人员要佩戴防护用具。

着火时可用砂土、泡沫、干粉、二氧化碳。

∙2.化学性质：

3-氯-1,2-环氧丙烷与水反应生成3-氯丙二醇。

与盐酸作用生成β，β′-二氯异丙醇。

与氰化氢发生加成反应生成γ-氯-β-羟基丁腈。

用钠或钠汞齐还原生成烯丙醇。

与硫化氢反应生成1-氯-3-巯基-2-丙醇等。

与醇和酚在催化剂存在下发生反应，生成α-氯乙醇-γ-醚、缩水甘油醚或甘油-α，γ-二醚。

∙3.3-氯-1,2-环氧丙烷与氨或胺反应，生成1,3-二氨基丙醇和N-取代产物。

与醛或酮反应得到二烷衍生物。

与β-酮酸酯和丙二酸酯的钠盐反应，得到γ内酯衍生物。

3-氯-1,2-环氧丙烷用氟化氢或氟化硼作催化剂可以发生聚合作用。

∙4..剧毒，可被皮肤吸收，刺激皮肤和黏膜。

较高浓度时，有麻醉作用。

发生中毒时，有眼睛刺痛、结膜炎、鼻炎、流泪、咳嗽、疲倦、胃肠紊乱、恶心等症状。

严重中毒时，可引起麻醉症状，甚至引起肺、肝、肾的损伤。

人体吸入MLC20*10-6。

大鼠经口LD5090mg/kg。

空气中最大容许浓度18mg/m3。

生产设备要密闭，空气要流通，操作人员要配戴防护用具。

此外，环氧氯丙烷有激烈的自聚趋向，不应在明火中加热，以防容器爆裂。

在用作试剂进行反应时，宜以惰性溶剂稀释，并缓缓加入。

∙贮存方法

∙1.储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

库温不宜超过30℃。

应与酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。

采用防爆型照明、通风设施。

禁止使用易产生火花的机械设备和工具。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

∙2.　因氯化铁或氯化锡等能促进环氧氯丙烷自聚反应的发生，故宜贮存在干燥清洁的镀锌铁桶中，每桶200kg。

贮存于阴凉、通风、干燥处，要远离火源和热源。

按易燃有毒物品规定贮运。

∙合成方法

∙1.工业上主要用丙烯氯化法制取。

丙烯和氯气进行高温氯化得到烯丙基氯，再经次氯酸化制取二氯丙醇，进而皂化制得环氧氯丙烷。

∙

∙

∙

∙该法有次氯酸化法和饱和氯水法。

采用国内技术生产的为次氯酸化法，引进国外技术生产的为饱和氯水法。

∙次氯酸化法：

将碳酸钠配制成2%水溶液，送入次氯酸塔塔顶，氯气从塔下部进入，在塔中制得1.8%-2%次氯酸，引入次氯酸化反应器。

3-氯丙烯连续进入次氯酸化反应器，经搅拌反应制得二氯丙醇水溶液，经沉降分离出产物三氯丙烷，用泵送入皂化器。

碱液用泵送入皂化器与二氯丙醇进行皂化反应，水蒸气从皂化器下部进入。

迅速蒸出皂化反应生成在环氧氯丙烷及其共沸物水，经冷凝进入分相器分层，上部水层返回皂化器，下层为粗环氧氯丙烷。

在环氧精馏一塔上部分离出低沸物，在环氧精馏二塔上部分离出成品环氧氯丙烷，塔下部得到高沸点物。

低沸物经环氧精馏三塔回收环氧氯丙烷后，去焚烧装置。

高沸物经环氧精馏四塔回收环氧氯丙烷可作为副产物出售或者去焚烧装置。

生产排出的废水去污水处理场，经过中和、沉降、调质、生化曝气处理合格后排放。

∙原料消耗定额：

丙烯（100%）640kg/t、氢氧化钠（100%）150kg/t、氯气2070kg/t、副产D-D混剂140kg/t、氢氧化钙（100%）1020kg/t。

∙2.醋酸丙烯酯法    该工艺的主要过程包括醋酸丙烯酯的合成、醋酸丙烯酯的水解（烯丙醇的生成）、二氯丙醇皂化及产品精制等几部分。

∙

∙1、酯化   将丙烯、醋酸、氧气加入酯化反应器内，以钯作催化剂，控制反应温度在150-190℃反应压力0.9MPa，在反应器中生成醋酸丙烯酯。

从反应器中引出的反应生成经冷凝分离，得到醋酸丙烯酯混合液，直接送入水解工序。

未反应的气体用吸收法除去二氧化碳之后，返回氧乙酰化工序循环使用。

∙2、水解   将醋酸丙烯酯投入装有阳离子交换树脂的反应器中，经液相水解反应生成丙烯醇，控制反应温度60-80℃；水解生成物经共沸蒸馏、水萃取，精制得到含丙烯醇70%的水溶液。

∙3、氯化   将丙烯醇投入带有搅拌器反应器中，与氯气在酸性重要条件下进行氯化反应生成二氯丙醇，反应温度0-10℃。

生成的二氯丙醇溶液经汽提分离氯化氢，在分相器中分水，用双塔精制后送皂化工序。

∙4、皂化    在板式汽提皂化塔中，水蒸气从塔底导入，二氯丙醇与石灰水溶液从塔上部喷入，塔中段温度为100℃，塔顶汽提物经冷凝、分相器分水得到粗环氧氯丙烷，再经双塔精馏得到成品氧氯丙烷。

∙消耗定额：

丙烯590kg/t，石灰650kg/t，电470KW·/t,醋酸30kg/t,蒸汽10.4t/t。

∙精制方法：

由于空气中水分的作用发生水解生成盐酸而显酸性。

精制时需用碱洗涤，然后在100℃以下进行减压蒸馏。

收集中间馏分，用氢氧化钙干燥。

也可以先进行常压蒸馏，在馏出物中加入其质量1/4的氧化钙，在蒸气浴上加热。

然后倾出产品，再进行分馏。

∙3.制法：

∙

∙于装有搅拌器、减压蒸馏装置（接受瓶用冰盐浴冷却）的反应瓶中，加入1,3-二氯丙醇-2

（2）1350g（988mL，10.5mol），工业用氢氧化钙细粉840g（10mol），水840mL，搅拌15min。

而后水浴加热，并进行减压蒸馏。

开始时真空度可低一些（5.3～6.5kPa），逐渐提高真空度至1.33kPa，温度逐渐升高至95～100℃。

馏出物用分液漏斗分出有机层，水层重新倒入反应瓶中，进行减压蒸馏，如此再重复一次。

合并有机层，进行减压分馏，收集75℃/6.5kpa以前的馏分为环氧氯丙烷。

剩余物主要为二氯丙醇（约170mL），可将其与150mL水一起加入反应瓶中，重新进行减压蒸馏，将蒸出的有机层与上述环氧氯丙烷合并，无水硫酸钠干燥后进行后进行蒸馏，收集115～117℃的馏分，得环氧氯丙烷

（1）650g，收率67%。

∙用途

∙1.环氧氯丙烷是合成甘油中间体，也是环氧树脂、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘制品的主要原料。

并用作纤维素酯、树脂和纤维素醚的混剂。

也是生产表面活性剂、医药、农药、涂料、胶粘剂、离子交换树脂、增塑剂、甘油衍生物、缩水甘油衍生物以及氯醇橡胶的原料。

以环氧氯丙烷与双酚A为主要原料制取的各类环氧树脂具有粘合性高、收缩性小、耐化学腐蚀、稳定性好等特点，广泛用作涂料、粘合剂、增强材料和浇铸材料等。

以环氧氯丙烷为原料生产的氯醇橡胶是橡胶的新品种，在一般油和普通溶剂中不易膨胀，在低温无增塑剂存在下具有较大的挠性，具有优于丁腈、氯丁和丁基橡胶的某些特有的功能。

此外，3-氯-1,2-环氧丙烷还可用作增塑剂、纤维处理剂、稳定剂、杀虫杀菌剂、医药原料等。

∙2.是一种重要的有机合成原料与中间体。

用于生产环氧树脂及用作环氧树脂的稀释剂。

也用于制造甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、甲基丙烯酸甘油酯、氯醇橡胶、缩水甘油衍生物、表面活性剂、电绝缘制品等。

也是制造多种胶黏剂、医药、农药、增塑剂及离子交换树脂等产品的常用原料。

还用作胶黏剂、涂料、油漆、橡胶、树脂、纤维素酯及纤维素醚等的溶剂。

∙安全信息

∙危险运输编码：

UN20236.1/PG2

∙

∙

（1）是否符合环境保护相关法律法规。

危险品标志：

有毒

∙安全标识：

S45 S53

∙

∙1.环境总经济价值的构成危险标识：

R10 R34 R43 R45 R23/24/25

∙表征图谱

2.环境影响报告表的内容环氧氯丙烷质谱（MS）

（一）环境影响评价的概念

环氧氯丙烷核磁图（13CNMR）

大纲要求环氧氯丙烷核磁图（1HNMR）

1）按类型分。

环境标准按类型分为环境质量标准、污染物排放标准（或控制标准）、环境基础标准、环境检测方法标准、环境标准样品标准。

1.建设项目环境影响评价机构的资质管理

环氧氯丙烷红外图谱（IR1）

5.定性、定量评价

环氧氯丙烷红外图谱（IR2）

（1）可能造成重大环境影响的建设项目，编制环境影响报告书，对产生的环境影响应进行全面评价；

（一）环境影响经济损益分析概述

环氧氯丙烷Raman光谱