有机合成练习题答案.docx

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有机合成练习题答案

有机合成复习题解题提示

１。

由不多于５个碳得醇合成:

解:

这就是一个仲醇，可由相应得格氏试剂与醛加成而得：

2。

由乙醇为唯一碳源合成：

解：

乙醇作为乙醛得来源,进而得到丁醛,经羟醛缩合得到产物:

题目得解法参见第一题，即自己来完善所需要得条件!

考试中这样写就是不可以得!

以下同！

3。

由三个碳及以下得醇合成:

解：

叔醇来自酯与格氏试剂得反应，但首先要保护酮得羰基，否则格氏试剂先要对酮得羰基加成,得不到预期得产物：

4.由苯及其她原料合成：

提示：

由苯基格氏试剂与丙酮加成。

关键就是要自制苯基格氏试剂,一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。

5。

由乙醇及必要得无机试剂合成：

解：

要注意红色虚线所示得两端碳数就是相等得.以下给出逆合成，正合成由学生自己完成:

６.由乙醇合成：

提示：

本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯,而后与乙基格氏试剂加成来合成。

7.由苯及两个碳得试剂合成:

解：

这里涉及到格氏试剂与苯乙酮得加成;格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳：

8.由环己醇及两个碳以下得试剂合成:

提示:

把CＨ2OＨ倒推到CHＯ便可瞧成就是两分子环己基乙醛得羟醛缩合.关键就是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷得应用.

9．由乙醛、ＰPh3为原料合成：

解：

首先要能瞧出分子得每一部分都就是“乙"及其倍数。

其次双键来自Ｗittig反应;丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到３—己酮;丁醛来自乙醛得羟醛缩合；

１0．完成下列转变：

解：

产物得C=O双键来自反应物OH得氧化;顺式双键来自叁键得Liｎｄlar催化加氢;而叁键就是丙炔取代反应物中得溴引入分子得。

关键就是羰基得保护，因为炔化物就是要进攻Ｃ=O得。

１1.完成下列转变:

解：

产物得双键来自酮羰基得Wｉttig反应,而酮来自醇得氧化,因此需要硼氢化氧化来产生反马氏规则得醇。

12.由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成:

解:

两个双键均要来自叁键得部分还原；碳链得形成要用炔化物对相应四个碳得卤代烃得取代。

13．由乙炔及必要得有机无机试剂合成：

解:

立体化学表明应该由顺-２—丁烯来氧化,而顺2—丁烯还就是来自叁键得Ｌiｎdlar催化还原.

14。

由苯与四个碳及以下得试剂合成：

解:

所给得苯就是作为格氏试剂得;环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯得双烯合成：

15.由苯及两个碳以下得试剂合成:

解：

酯基来自醇得酯化；而对称得仲醇来自格氏试剂与甲酸酯得反应；所用得格氏试剂要用到两个碳得环氧乙烷：

16.用上面类似得方法合成：

提示:

其她步骤相同，只就是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂.

１7.用三个碳及以下得试剂合成:

解:

目标产物就是一个缩酮,去掉被保护得酮可见一个顺式二醇；顺式双键就是来自炔得提示信息，则此二醇来自乙炔与甲醛得加成:

1８.由苯与环己烷为原料合成:

提示：

环己酮与苯基格氏试剂加成后脱水.

１９.用四个碳及以下得试剂合成:

解：

关键就是中间反式双键得合成方法，需采用稳定化得Wｉttig试剂与醛反应才能保证顺式立体化学:

20.由甲苯及必要试剂合成：

提示：

向苯环上引入四个碳原子需要采用丁二酸酐进行两次Frieｄel—Ｃrafts酰基化.

２1.由苯、甲苯与必要试剂合成：

解：

在上题得基础上与苯基格氏试剂加成后失水、芳构化。

2２.由苯及两个碳得试剂合成：

提示:

类似３得合成。

２3.由丙二酸酯及四个碳以下得必要试剂合成：

解:

烯丙基溴与丁二烯双烯合成后与丙二酸酯烷基化,之后水解脱羧得到一元酸：

24．由乙酰乙酸乙酯及两个碳得试剂合成:

解：

乙酰乙酸乙酯与相应得卤代烃烷基化后水解脱羧；顺式烯烃来自炔烃得还原:

２5。

由六氢吡啶、丙二酸酯及三个碳以下得试剂合成:

解:

最终产物酰氯与六氢吡啶得酰基化,实际需要合成得就是相应得羧酸.可采用丙二酸酯得两次烷基化并水解脱羧来实现。

2６。

由苯与环己烷为主要原料合成：

提示：

苯基格氏试剂与环己酮加成、脱水并还原.

２７。

由苯及必要试剂合成布洛芬：

解:

羧基来自卤代烃得氰解、水解;相应得卤代烃即酰化产物转化而来；异丁基来自异丁酰氯酰基化之后得Ｃlｅｍｍenｓｏn还原.

2８。

有三个碳及以下得有机化合物合成５-甲基—1，２—己二醇:

解：

邻二醇来自烯键得氧化，而烯键来自端炔得部分还原;因而碳链可瞧成就是乙炔得负离子与相应得卤代烷得亲核取代；这个卤代烃可瞧成就是2－溴丙烷得格氏试剂与环氧乙炔加成所得得增加两个碳得伯醇卤代而来：

30。

由四个碳级以下得有机物合成下列化合物,其它试剂任选：

解：

去掉缩甲醛可见一个1,3—二醇；将3－OH瞧成酮则可瞧出羟醛缩合得模式。

醛与酮之间得缩合正常条件下都就是酮得α-碳与醛得羰基加成,而不就是相反：

31。

由苯、两个碳得有机物及其它必要得试剂合成:

解：

1，3—二酮来自交叉酯缩合反应,都就是酮得α—碳与酯得Ｃ=O缩合:

３2.由苯与乙烯为原料合成：

解：

这就就是苯乙酸酯分子间得Ｃlaiｓen酯缩合反应，关键就是要由苯合成苯乙酸，增加得两个碳来自环氧乙烷:

33．由苯、甲苯与丙二酸酯及必要试剂合成:

解：

这里有两个1，3—关系,但二酯不要破坏，因为就是它与苯甲酰氯与苄基溴进行取代来合成碳骨架：

34.由苯、甲苯与乙酰乙酸乙酯及必要得试剂合成：

解:

首先要考虑αβ－不饱与关系，切断后便可瞧出三乙进行Mｉchaｅｌ加成得结构关系，而由此推出得αβ—不饱与酮来自羟醛缩合：

35．由1,3—环己二酮、丙酮及其它必要试剂合成:

解：

这里涉及环己二酮得Mｉcｈａｅl加成，而Ｍiｃhaeｌ加成体来自丙酮得Maｎnich反应;角甲基得引入就是很容易得：

36.由对甲氧基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯及其它必要试剂合成:

解：

对甲氧基苯甲醛得合成要复杂一些，所以不作要求；１，5—二酮实际上就来自乙酰乙酸乙酯与苯甲醛得缩合以及Micｈael加成:

37．由乙酰乙酸乙酯、丙酮及其它必要试剂合成:

解：

类似３5题,即需要一个取代得乙酰乙酸乙酯与Ｍｉcｈael加成体来进行反应：

38.由甲苯、环己酮、乙酰乙酸乙酯及其必要试剂合成:

解：

也就是Micｈａｅl加成与Robiｎsｏn环化得组合：

3９．由丙酮、乙酰乙酸乙酯及必要试剂合成:

解：

由乙酰乙酸乙酯与甲基乙烯基酮发生Ｍｉｃhael加成与Robinson环化:

40．由丙酮与丙二酸酯合成:

解：

要了解目标化合物得对称性，切断１，3－关系便可瞧出两分子丙二酸酯得结构，再次切断后仍可退到丙二酸酯，以及与丙酮得缩合关系:

４1.由苯、异丁醛基必要试剂合成：

解：

去掉两个苯基便可瞧到一个1,2—二氧化得结构,它来自醛与HCN得加成水解与酯化；去掉这个1，２-结构便就是一个醛基；由此可以瞧出就是异丁醛与甲醛得缩合：

４２．由环己酮及所需试剂合成：

解：

目标化合物就是一个交酯,来自α－羟基酸得分子间失水反应；而这个α-羟基酸来自环己二酮得二苯乙醇酸重排:

43.由苯、甲苯及两个碳得试剂合成（其它所需试剂任选）：

解：

这里需要一个二苯乙二酮与一个对称得1,3—二苯基丙酮.前者来自苯甲醛得安息香缩合、氧化，后者来自苯乙酸酯得Claiｓen酯缩合、脱羧：

４４．由苯、环己酮及必要试剂合成：

解：

邻二醇来自双键得氧化,而双键就来自Ｗittｉg反应。

在苯环上增加两个碳要用环氧乙烷:

45.由环戊烷经必要得反应合成:

解:

很简单得一个片呐醇重排。

46.由邻甲苯酚及必要试剂合成:

解:

相应得酚与氯乙酸酯亲核取代即得到目标产物，而在邻甲苯酚上引入一个氯就要用非极性溶剂或酸性得条件，否则要多卤代：

47。

由苯酚与必要得试剂合成2,6—二氯苯氧乙酸：

解：

这里涉及到占位磺化,之后得反应与４7题相同.

４8。

由甲苯、环己酮及必要试剂合成：

解：

这就是一个不对称环氧烷得碱性开环,要注意开环位置：

４9。

由丙酮、丙二酸酯及必要试剂合成：

解:

首先要考虑酯基,切断后便可瞧出１,2-二氧化得α－羟基酸,它来自甲基酮与HCＮ得加成;去掉HCN便可瞧出丙二酸酸酯与异丙叉丙酮得Ｍｉchael加成关系:

５0。

由环己酮与氯乙酸酯合成：

解：

一个１，４－二羰基化合物，瞧似简单,但不能采用环己酮与卤代酸酯得亲核取代，因为那将发生Darzen反应。

所以这个题目涉及到烯胺得应用：

51。

由环己酮、丙酮及必要试剂合成：

解:

切断αβ—不饱与键可见1,4-关系，同样涉及到烯胺反应进行亲核取代，环合适很简单得:

52.由乙酰乙酸乙酯、乙醇及必要试剂合成:

解:

还就是乙酰乙酸乙酯得１，4－烷基化，但这时可以直接取代，因为只有三乙与醇钠产生亲核试剂：

53。

由环戊酮、苯乙烯及必要试剂合成：

解：

这涉及到烯胺与环氧烷得加成开环;Cl就来自OＨ得卤代：

5４．由乙酰乙酸乙酯及其它三个碳（及以下）得试剂合成:

解:

五元不饱与酮来自1,4—二羰基化合物得缩合,而后者来自三乙与－卤代酮得烷基化,这个卤代酮来自片呐醇重排产物得卤代:

55．由苯与环己烷及其必要试剂合成:

解：

这就是一个1，6-二羰基化合物，它来自环己烯类化合物得氧化;而这个环己烯化合物来自环己酮与苯基格氏试剂得加成失水:

５6。

由四个碳以下得试剂合成：

解:

１,4-二酸相当于丁二酸酐，1,６-二酸相当于环己烯得氧化，而这个环己烯类化合物来自Ｄieｌs-Aldｅr双烯合成：

57．由四个碳及以下得试剂合成：

解:

与上题相似,只就是在氧化之前将酸酐还原成醇并醚化，氧化得到得二酸需要酯化：

58.由异丁醛及必要试剂合成：

解:

这就是一个很典型得合成。

切断酯可见1，2-二氧化得—羟基酸，去掉ＨCN变为异丁醛得衍生物，后者来自异丁醛与甲醛得交叉羟醛缩合:

５9。

由苯乙酸酯与丙烯酸酯合成:

解：

切断1，3－二羰基可得到对称得结构,也就可以简单地由苯乙酸酯与两分子丙烯酸酯发生Ｍichael加成，而后发生分子内得Dieckmann缩合:

60。

由丙酸、丙烯酸与丙二酸酯合成：

解：

还就是切断β—酮酸得1,3-关系，而后可见需要丙二酸酯进行一次丙烯酸酯得Ｍichael加成与一次2－卤代甲酸酯得烷基化:

6１。

由乙炔、呋喃、丁二烯及必要试剂合成:

解:

一次剩余亲双烯体与呋喃得双烯合成，接下来要将非共轭得C＝C还原掉，否则后面无法处理；在进行一次丁炔二酸酯与丁二烯得环加成即可:

62。

由丙酮、丙烯醛与丙二酸酯合成:

解:

需要由丙酮合成一个２，3—二甲基-1，3－丁二烯，然后与丙烯醛发生双烯合成，最后醛基与丙二酸酯缩合并水解脱羧:

６3．由乙酰乙酸乙酯与苯乙酮合成:

解:

不对称得呋喃需要用三乙与α－卤代酮进行烷基化,水解脱羧得到1，４—二酮，与脱水剂作用即可得到呋喃得衍生物：

6４。

由苯甲酸酯、乙酸乙酯与必要试剂合成：

解：

对称得五元杂环可采用简化得方法来合成1,４－二酮，而后与苯胺缩合关环:

６5.由丙烯酸酯,经过乙酰氨基丙二酸酯法合成：

解:

这就是一个氨基酸衍生物，采用乙酰氨基丙二酸酯与丙烯酸酯Ｍｉchａel加成后水解即可得到氨基酸,再进行酯化即可：

66.由乙酰乙酸乙酯、苯乙烯与两个碳得试剂合成：

解:

这里涉及到γ－卤代羰基化合物得环化，所以要用到一个取代得环氧烷：

67。

由对甲氧基苯甲醛、甲苯与必要试剂合成:

解:

去掉环氧可见一个反式双键,它来自苯甲醛与苄基得Ｗittiｇ试剂得反应：