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油田化学mxj
油田化学
第一章：
粘土矿物和粘土矿物化学基础
1.粘土定义:
粘土主要是由粘土矿物组成，许多粘土中还含有非晶质胶体矿物。
2.粘土矿物的基本构造单元：
a）硅氧四面体：
硅是一个4价原子，它可以与其他原子以共价键形式形成四个共价键。
那么，对于硅原子来说，它同样可以与四个氧原子以共价键结合，形成硅原子在中心，4个氧原子以相等的距离相连的四面体结构，称为Si-O四面体。
b）硅氧四面体片：
c）铝氧八面体：
Al3+是一个有空原子轨道的离子，可以做为络合物的中心离子与6个配位原子或配位体，例如Al3+与O2-和（OH）-形成络合物，属sp3d2杂化。
其空间构型为正八面体。
Al3+在中心，而O2-或（OH）-在八面体的顶点，称之为Al-O八面体。
d）铝氧八面体片：
e）晶层：
由于单元晶格的大小相近似，四面体与八面体片很容易沿C轴迭合而成为一的结构层，此结构层称为单元结构层，简称晶层。
3.常见的粘土矿物
a）高岭石：
阳离子交换容量小，氢键作用，水分子不易进入晶层之间，非膨胀型粘土矿物，水化性能差，造浆性能差。
1:
1（硅氧四面体片与铝氧八面体片之比）
b）蒙脱石：
晶胞间以分子作用力相连，连接不紧密，水分子易进入晶层之间，易膨胀，水化分散性较好，易于水化造浆2:
1
晶格取代：
晶格中发生离子取代而结构不变称为晶格取代。
c）伊利石：
K+作用，水分子不易进入晶层，不易膨胀，不易水化，2:
1
d）海泡石:
棒状，含有较多的吸附水，具有较高的热稳定性（加热到350℃晶体结构仍无变化），在淡水和饱和盐水中水化膨胀情况几乎完全一样（良好的抗盐性）。
它是配置深井钻井液和盐水钻井液的好材料，也常用于制备保温材料。
2:
1
4.粘土矿物的性质：
A带电性，B吸附性，C膨胀性（水化），D凝聚性。
（具体如下）
A:
粘土带电
a）永久负电荷：
由于粘土发生晶格取代产生的。
Si4+被Al3+取代，Al3+被Fe2+、Mg2+不受PH的影响
b）可变负电荷：
这种负电荷数量随介质的PH值变化而变化，OH-作用。
c）正电荷：
PH<9，粘土矿物带正电荷，H+作用。
净电荷：
粘土正电荷数与负电荷数的代数和就是粘土的净电荷数。
相：
体系中物理性质化学性质完全相同的均匀部分。
B:
吸附：
物质在两相界面上自动浓集（界面浓度大于内部浓度）的现象，称为吸附。
a）物理吸附：
吸附剂与吸附质之间通过分子间引力而产生吸附。
由氢键产生的吸附也属于物理吸附。
分子间作用力又称范德华力。
如：
非离子表面活性剂在粘土表面的吸附。
特点：
不稳定，快。
b）化学吸附：
吸附剂与吸附质之间通过化学键形成的吸附。
作用：
化学键。
如：
阳离子聚合物在粘土表面的吸附，阴离子聚合物在粘土边面正电荷的吸附。
稳定，慢。
c）离子交换吸附：
（粘土表面）吸附剂表面的离子可以和溶液中的同号离子发生交换作用，称离子交换吸附。
离子价数越高，半径大，浓度高，吸附强。
C:
膨胀性：
指粘土矿物与水接触后体积增大的特性。
蒙脱石为膨胀型粘土矿物，高岭石、伊利石、绿泥石等为非膨胀型粘土矿物
D:
凝聚性：
一定条件下的粘土矿物颗粒在水中发生联结的性质。
5.粘土水化作用：
又称粘土的水化膨胀作用，指粘土颗粒表面吸附水分子，在粘土表面形成水化膜，使粘土晶格层面间的距离增大，产生膨胀以致分散作用。
它是影响水基钻井液性能和井壁稳定，油气层损害的主要因素。
6.粘土水化膨胀机理：
表面水化:
渗透水化:
远程的粘土水相互作用，大约10oA,是粘土水化膨胀的第一阶段由于粘土层间阳离子浓度大于溶液阳离子浓度，水向粘土晶层间渗透所引起的，使层间距增大，这种电解质浓度差引起的水化称为渗透水化。
7.粘土表面电性及结构对水化影响（影响粘土水化因素）：
a）高岭石：
高岭石晶层两面分别为氧及氢氧原子团，晶层间易形成氢键，使晶层间吸引力大，水分子和水化阳离子不易进入层间，因此高岭石水化弱
b）蒙脱石：
晶层两面均为氧原子，不能形成氢键，分子间作用力小，水分子及水化阳离子容易进入层间，使晶层间距变大，水化作用好，易于造浆。
c）伊利石：
1）K+镶嵌在两个对应的六角网格中（不同晶层），结构紧密，2）晶格取代位置在硅氧四面体内，产生的负电荷接近晶格表面，使K+产生较大的静电引力3）K+不宜参加阳离子交换，间接水化作用弱。
伊利石水化作用因此很弱。
d）交换性阳离子：
其离子价数和数量对粘土都有影响。
粘土吸附的阳离子不同，水化膜厚度也不同。
8.粘土颗粒连接方式与絮凝，聚结的关系：
a）粘土颗粒联结方式有三种：
边边，边面，面面联结
b）粘土颗粒边边，边面联结，颗粒聚集形成网状结构，引起粘度增加，称为絮凝作用；
c）粘土颗粒面面联结，形成较厚的板或束，从而减少了粘土颗粒的数量，使粘土水悬浮体的粘度降低，称之为聚结作用。
第二章表面活性剂
1.界面：
相与相之间的接触面称为界面。
2.表面活性剂：
少量存在就能使物质界面性质发生显著变化的物质叫做表面活性剂。
（少量存在就能降低水的表面张力的物质称为表面活性剂）
3.表面张力：
引起液体表面自动收缩的单位长度上的力称为表面张力。
4.表面活性剂结构特点：
亲油基：
易溶于油的非极性基，以烃类取代基为主。
亲水基：
易溶于水的极性基，包括电离和不电离的极性基。
5.表面活性剂分类与命名
a）阴离子型表面活性剂：
盐型：
羧酸盐型：
R—COOH，磺酸盐型：
R—SO3Na
可按盐命名法命名：
例C12H25—SO3Na十二烷基磺酸钠。
C17H35—COONa硬脂酸钠。
酯盐型：
硫酸酯盐：
R—OSO3Na磷酸酯盐：
R—OPO3Na2
按酯和盐命名：
十六醇硫酸酯钠盐或十二烷基硫酸钠，
十六醇磷酸酯二钠盐或十六烷基磷酸二钠
b）阳离子型表面活性剂
c）非离子型表面活性剂:
命名，以及质量分数法求HLB
d）两性型表面活性剂
e）高分子型表面活性剂
6.表面活性剂鉴别方法
a）染料法：
阴阳离子染料两大类，区分阴阳离子表面活性剂
b）浊点法：
改变温度，浑浊。
区分离子型跟非离子型
浊点：
聚氧乙烯型表面活性剂随温度升高到某一点时，溶液开始混浊，这时的温度称为浊点。
c）电沉积法：
阴离子表面活性剂向正极聚集，，，，，
7.表面活性剂在溶液界面上的吸附——CMC
a）临界胶束浓度：
表面活性剂形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。
b）胶束：
多个表面活性剂分子组成的聚集体，其大小已落入胶体颗粒范围。
8.HLB值：
代表亲水亲油能力的平衡关系的相对值，通常将亲油性强的油酸的HLB规定为1，而亲水性强的油酸钠HLB值规定为18，以这两个值为标准，就可以相对的确定每种表面活性剂的HLB值。
HLB值越大，亲水性越强。
9.HLB值确定：
a）从手册等资料直接查阅
b）溶解度法，利用表面活性剂在水中的溶解，分散情况粗略估计HLB
c）基数法，适合阴离子型和非离子型表面活性剂。
结构因子的相加和。
即：
将表面活性剂分解为一些基团，每个基团对HLB都有贡献。
即：
HLB=∑H-∑L+7
∑H：
活性剂分子中亲水基基数的总和。
∑L：
活性剂分子中亲油基基数的总和。
d）质量分数法：
适用于非离子表面活性剂。
计算式为：
X20
e）混合乳化剂的HLB值求取法：
HLB与其质量分数乘积之和
f）实验测定法：
最可靠，最直接
10.表面活性剂作用：
1乳化作用，2起泡和消泡作用，3润湿反转作用，4增溶作用，5洗净作用，6抑制腐蚀作用。
第三章高分子化合物
CMC羧甲基纤维素钠盐
PAM是非离子聚合物，非选择性絮凝剂。
完全絮凝剂
HPAM是阴离子型聚合物，选择性絮凝剂，最常用
CPAM是阳离子型聚合物，更快，更强
PAM是聚丙酰胺
HPAM是部分水解的聚丙酰胺
CPAM是丙烯酰胺羟甲基丙烯酰胺与丙烯酰胺亚甲基氯化铵共聚物
1.单体：
合成高分子的原料称为单体
2.聚合物：
高分子化合物是由一种或多种低分子化合物聚合而成，因此又称作聚合物或高聚物
3.链节：
聚合物分子重复出现的简单结构单元称为链节，即构成聚合物的最基本的重复单位。
链节数
4.聚合度：
聚合物分子所含单体单元的数目称为聚合度。
5.加聚反应：
单位加成而聚合起来的反应，产物为加聚物。
6.缩聚反应：
由许多相同或不同的低分子单体化合为高分子但同时有新低分子析出的过程，产物为缩聚物。
7.均聚物：
由一种单体聚合而成的聚合物。
8.共聚物：
两种以上单体共聚而成的聚合物。
9.聚合物的多分散性：
高分子化合物是由分子量大小不同的同系物组成的混合物。
像聚氯乙烯
并不表示每个分子都有相同的大小和分子量，而只是表明每个分子都由相同的链节
组成，其平均聚合度为n，简称聚合度。
这种分子量的不均一性，称作多分散性。
（数、重、Z、粘均分子量）
10.聚合物反应分类及特点
a）加聚反应：
单体加成而聚合起来的反应，产物为加聚物。
加聚物元素组成与其原料单体相同，无低分子析出
b）缩聚反应：
有许多相同的或不同的低分子单体化合为高分子但同时析出新低分子的过程。
特点：
每引入一个重复单元，就失去一定数量的低分子
11.PAM的化学反应：
a）与碱反应——水解水解度为30%的聚丙烯酰胺用作选择性絮凝剂，易溶于水
b）与酸反应：
亚胺化。
强酸性下，PAM在水中溶解度变小，分子内亚胺化，分子间亚胺化
c）与醛作用：
羟甲基化。
与胺的盐酸反应，可制阳离子型PAM，用于水处理和粘土防膨
d）降解作用：
在光，热，氧气，机械搅拌下，降解。
配置PAM溶液水先除氧
e）交联反应：
交联PAM用于注水井调剖，油井堵水剂和压裂液
12.凝胶又称冻胶：
就是高聚物分子在外界条件作用下相互联结而成的空间网状结构，在网状结构的孔隙中填满了液体
13.官能度：
合成高分子的单体中能生成新键的活性点数目
第四章钻井液化学
1.钻井液材料组成：
包括原材料及处理剂，原材料是指那些用于配浆，用量较大构成钻井液的基本组分，如膨润土，水，油，重晶石。
处理剂是指那些用于改善和稳定钻井液性能或为满足钻井液某种特殊需要而加入钻井液中的化学添加剂。
如水解聚丙烯酰胺PAM，羧甲基纤维素CMC。
2.钻井液材料分类：
按钻井液材料化学性质和组成分为：
钻井液原材料，无机处理剂，有机处理剂，表面活性剂；
按所起作用分为：
降滤失剂，增粘剂，乳化剂，页岩抑制剂，堵漏剂，降粘剂，缓蚀剂，粘土类，润滑剂，加重剂，杀菌剂，消泡剂，泡沫剂，絮凝剂，解长剂，其他。
（了解16类剂）
3.钻井液材料作用：
A原材料作用
2.1形成较稳定的胶体
2.2接受各种化学剂处理，进一步改善钻井液性能，满足钻井液各种需要
2.3在井内形成泥饼，减少滤矢量，稳定井壁
2.4形成钻井液的粘度、切力、悬浮固相，携带钻屑。
2.5调节钻井液密度，控制地层压力
B无机处理机作用：
2.1离子交换吸附。
主要是粘土颗粒表面的Na+与Ca2+交换。
这一过程对改善粘土造浆性能、钻井液的钙侵及其处理、钙处理钻井液以及防塌等方面都很重要，对钻井液性能的影响也较大。
2.2通过沉淀、中和、水解、络合等化学反应，除去有害离子，控制PH值，使有机处理剂变成能起作用的溶解态，形成螫合物等。
2.3压缩双电层的聚结作用。
这是制备粗分散钻井液的基础，这在盐水钻井液、盐侵及其处理中较重要，还可用来使钻井液保持适度粗分散以调整钻井液的流动性能。
4.取代度：
指在纤维素分子每个链节上有三个羟基，羟基上的氢被取代而生成醚，三个羟基中生成醚的个数，故又称醚化度。
5.降粘剂，降滤失剂和絮凝剂作用及机理和不同钻井液体系的组成和用途了解其他钻井液添加剂作用及性能
1）降粘剂：
降低体系的粘度和切力，使其具有合适的流变性。
a）分散型降粘，主要是高价阴离子，以天然聚合物改性产品为主，主要有丹宁类、木质素磺酸盐类。
b）聚合物型降粘剂：
主要是低分子量的丙烯酸类或丙烯酰胺类聚合物，主要用于聚合物钻井液。
2）降滤失剂：
降滤失剂能减少钻井液向地层渗透，从作用机理上分为三种类型。
a）调整水泥饼中的颗粒粒度配比，特别是易于流失的细粒子和超细粒子，使滤饼更加致密。
b）改变井壁的润湿性又兼有堵塞孔隙作用。
c）改性淀粉，水溶性纤维素及合成水溶性高分子类聚合物。
这类使用数类品种最多。
3）絮凝剂：
p45能抑制岩石矿物膨胀，降低磨阻增加润湿性使钻柱恢复活动。
6.膨润土作用
1）提高井眼清洁能力
2）减少水渗人或滤失到渗透性地层，
3）形成低渗透率的薄泥饼
4）在胶结不良的地层里，改善井眼稳定性
5）避免或克服井漏
第五章油井水泥化学
1．水泥矿物的组成及作用：
a）硅酸三钙：
3CaO.SiO2，简写为C3S，含量约50%，使水泥产生强度。
慢，小，早期低，后期高。
b）硅酸二钙：
2Cao.SiO2，简写为C2S，约25%，水化缓慢，逐渐增加水泥强度。
最快，最多，低。
c）铝酸三钙：
3CaO.Al2O3，简写为C3A,含量较低，约7%-15%，促进水泥水化。
决定水泥初凝和稠化时间。
快，中，低
d）铁铝酸四钙：
4CaO.Al2O3.Fe2O3，简写为C4AF，约10-18%，水化热低，降低水泥强度。
2.掌握四类水泥添加剂的机理和作用
a）促凝剂：
主要用于缩短水泥浆凝固时间，加速硬化过程，可以缩短开钻时间，减少失水，防止气窜。
主要用于温度低的浅井或深井导管、表层套管或高寒地区或挤水泥、打水泥塞时使用
机理：
1，无机促凝剂：
无机盐的掺入会改变C-S-H凝胶层的结构，增大C-S-H层的渗透性。
降低胶粒的Zeta电势，有利于形成晶核，加速凝结、硬化过程。
2，有机速凝剂：
通过吸附作用使水泥颗粒更充分地与水接触，加强吸附分散和化学分散效应，加速C3A的水化反应和钙矾石的生成，对水泥凝固起催化作用，不参与水泥水化作用。
b）缓凝剂：
防止水泥过快凝结。
延长水泥浆稠化时间。
主要用于深井及高温井中。
机理：
1，吸附理论：
缓凝剂分子吸附在水化产物表面，形成单分子或多分子层吸附，带有同号电荷阻止水与水泥颗粒的进一步接触。
有机电解质类缓凝剂常以这种机理起作用。
例：
络合羟基化羧酸钠盐或木质素磺酸钠盐。
2，沉淀理论：
缓凝剂与水化液相中的钙离子或氢氧根离子反应，在水泥颗粒表面生成不溶性，非渗透性沉淀层，阻止了水分子渗透水化。
普通的糖属于这一类。
如它与石灰溶液化合生成葡萄糖酸钙沉淀。
3，晶核延缓结晶理论：
缓凝剂分子吸附在水化产物晶体的表面上，毒化了晶体生成晶核过程，从而阻止了晶体的生长。
以延缓水泥水化。
4，络合理论：
缓凝剂分子与水化液相中的钙离子发生络合作用，阻止了晶核的生成，从而阻碍了水化的进行。
c）减阻剂：
又称分散剂，紊流引导剂。
用于减少拌和水用量，降低水灰比和改善水泥浆的流动性
机理：
1，吸附作用,2,形成扩散双电层,3，润滑作用
d）降失水剂：
用于控制水泥浆的滤失速率以维持水灰比不变的外加剂，改善颗粒组配。
作用机理：
1水泥浆的粒度分布改善。
2增大液相粘度
第六章油水井的化学改造
1．近井地带：
油层性质发生重要变化的那一地带。
（油层的近井地带是生产层的一部分但其性质与地层的平均行只有明显差异，地层液流速度急剧增加。
）
2．油层的化学改造：
是对整个油层进行处理，一提高采收率。
包括减驱，活性剂驱，聚合物驱。
3．油水井的化学改造：
主要是对油层近井地带进行处理，主要解决油水井的化学用剂和化学用液，包括调剖剂，堵水剂，防砂胶结剂，防蜡剂，清蜡剂。
4．调剖：
在注水井注入化学剂、降低高渗透层段的吸水量，从而相应的提高注水压力，达到提高中、低渗透层段吸水量，改善注水井吸水刨面，提高注入水体积波及系数，改善水驱情况的方法。
（注水井调剂法）
5．体积波及系数：
描述注入工作剂在油藏中的波及程度。
即被工作剂驱洗过的油藏体积百分数。
6．注水井调剖：
A，单液法：
近井，指向油层注入一种液体，这种液体所带的物质或随后变成的物质可封堵高渗透层或大孔道称为单液法。
B，双液法：
远井，向油层注入由隔离液隔离开两种可互相发生反应的液体，分别作第一第二反应液。
当将这两种液体内部推至一定距离，隔离液变薄不起作用，两种液体发生反应，产生堵塞主要发生在高渗透层。
7．油井化学堵水：
封堵油井的出水层，将化学剂经过油井注入到高渗透层出水层段，降低近井地带水相渗透率，减少油井出水，增加原油产量的一套技术称为油田化学堵水。
A．非选择性堵水：
1，硅酸钙2，水基水泥3，各种树脂4，各种冻胶
B．选择性堵水：
根据分散性分为1，水基堵剂如HPAM,丙烯酰胺，丙烯酸的共聚物2，醇基堵剂3，油基堵剂
8．堵水调剖异同：
+
9．
10．防砂：
对于未胶结、弱胶结或易碎砂地层，在采油过程中砂粒及其他颗粒会随液流进入井内，称之为出砂、采取的防止出砂的措施叫防砂，
分为机械防砂，化学防砂法。
11．人工井壁：
在地面将支撑剂例如砂粒，核桃壳颗粒等和来固化的胶结剂按一定比列混合均匀，用携砂液携至井下出砂部位，固结，形成具有一定强度和渗透率的防砂屏障，称之为人工井壁。
12．胶结剂溶液（化学防砂）的组成：
胶结剂，稀释剂，偶联剂，分散剂，固化剂。
a．胶结剂：
例如树脂等，酚醛树脂
b．稀释剂：
降低树脂粘度，使之易于流动；苯酚、甲醛。
c．偶联剂：
使树脂与砂粒更紧密地连接在一起。
氨基硅烷
d．分散剂：
使胶结液分散，可进入低渗透层。
e．固化剂：
通常是交联剂或催化剂。
13．化学胶结剂防砂方法步骤：
14．油井结蜡过程及防蜡机理：
温度压力降低和气体析出，溶解在原油中的石蜡结晶析出，在关闭上，长大聚集的现象称为油井结蜡。
结蜡：
晶核生成，蜡晶长大，石蜡沉积
防蜡机理：
成核作用，共结晶作用，吸附作用，水膜作用
15．稠油：
指在油层温度下脱气原油粘度超过100MPa·S
16．酸化原理及添加剂，添加剂作用：
酸化原理：
酸处理可采用于出去近井地带的堵塞物，回复地层渗透率，还可用于溶解地层颗粒间的胶结物，提高地层渗透率。
添加剂：
a，缓速剂：
降低酸化反应速度
开始与地层接触时，浓度高，副速度大，大量胶结物被溶解，有可能引起出砂，而在离井眼较远处，由于酸浓度减小，速度减慢甚至不反应，酸化效果不好。
缓速剂可以改善这两种情况。
活性剂，通过活性剂在地层表面上的吸附降低酸与地层的反应速度，增粘剂，加入增粘剂提高酸液浓度，降低酸液扩散到表面的速度和反应产物由地表扩散到酸中取得速度，来降低酸与地层的反应速度。
缓蚀剂：
减少酸对金属的表面腐蚀
稳定剂：
防止铁盐水解生成沉淀而堵塞底层
17．压裂化学剂：
稠化剂：
提高压裂液粘度，以聚合物为主
交联剂：
与稠化剂的官能团以氢键等结合交联成冻胶，提高粘度
破胶剂：
使稠化剂或冻胶在完成压裂后降解，粘度降低易于返排
支撑剂：
压裂液将其带入裂缝，在压力释放时支撑裂缝
减阻剂：
减小流动阻力，与稠化剂相同，可一剂两用
18．粘土膨胀剂原理及解释
膨胀原因：
地层中粘土矿物主要有高岭石，蒙脱石，伊利石和绿泥石，蒙脱石易于水化膨胀，分散，引起地层渗透率下降，造成采油速度和油井产量下降。
膨化剂原理：
略
出师表
两汉：
诸葛亮
先帝创业未半而中道崩殂，今天下三分，益州疲弊，此诚危急存亡之秋也。
然侍卫之臣不懈于内，忠志之士忘身于外者，盖追先帝之殊遇，欲报之于陛下也。
诚宜开张圣听，以光先帝遗德，恢弘志士之气，不宜妄自菲薄，引喻失义，以塞忠谏之路也。
宫中府中，俱为一体；陟罚臧否，不宜异同。
若有作奸犯科及为忠善者，宜付有司论其刑赏，以昭陛下平明之理；不宜偏私，使内外异法也。
侍中、侍郎郭攸之、费祎、董允等，此皆良实，志虑忠纯，是以先帝简拔以遗陛下：
愚以为宫中之事，事无大小，悉以咨之，然后施行，必能裨补阙漏，有所广益。
将军向宠，性行淑均，晓畅军事，试用于昔日，先帝称之曰“能”，是以众议举宠为督：
愚以为营中之事，悉以咨之，必能使行阵和睦，优劣得所。
亲贤臣，远小人，此先汉所以兴隆也；亲小人，远贤臣，此后汉所以倾颓也。
先帝在时，每与臣论此事，未尝不叹息痛恨于桓、灵也。
侍中、尚书、长史、参军，此悉贞良死节之臣，愿陛下亲之、信之，则汉室之隆，可计日而待也
。
臣本布衣，躬耕于南阳，苟全性命于乱世，不求闻达于诸侯。
先帝不以臣卑鄙，猥自枉屈，三顾臣于草庐之中，咨臣以当世之事，由是感激，遂许先帝以驱驰。
后值倾覆，受任于败军之际，奉命于危难之间，尔来二十有一年矣。
先帝知臣谨慎，故临崩寄臣以大事也。
受命以来，夙夜忧叹，恐托付不效，以伤先帝之明；故五月渡泸，深入不毛。
今南方已定，兵甲已足，当奖率三军，北定中原，庶竭驽钝，攘除奸凶，兴复汉室，还于旧都。
此臣所以报先帝而忠陛下之职分也。
至于斟酌损益，进尽忠言，则攸之、祎、允之任也。
愿陛下托臣以讨贼兴复之效，不效，则治臣之罪，以告先帝之灵。
若无兴德之言，则责攸之、祎、允等之慢，以彰其咎；陛下亦宜自谋，以咨诹善道，察纳雅言，深追先帝遗诏。
臣不胜受恩感激。
今当远离，临表涕零，不知所言。
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