[例]已知反应N2（g）+3H2（g）2NH3（g）
ΔrHӨ=-92.2kJ·mol-1；298K时，K1Ө=6.0×105，求673K时K2θ。
解：
根据Van'tHoff等压方程式：
则有：
×
=-9.0
K2Ө=1×10-9×6.0×105=6.0×10-4
合成氨反应为放热反应，升高反应温度，平衡常数减小，298K时,KӨ为6.0×105，温度升至673K时，KӨ则降为6.0×10-4。
（4）LeChatelier原理
如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。
这一定性规则是1884年由法国科学家LeChatelier提出。
LeChatelier原理不仅适用于化学平衡，也适用于物理平衡，是关于平衡移动的一个普遍性的规律，但应当注意，LeChatelier原理只适用于已经达平衡的体系，对于未达到平衡的体系是不适用的。
●催化剂不能使化学平衡发生移动，也不影响平衡常数KӨ
催化剂使正、逆反应的活化能减小相同的量，同等倍数增大正、逆反应速率系数，但不能改变标准平衡常数，也不改变反应商。
催化剂只能缩短反应达到平衡的时间，不能改变平衡组成。
[例1]在气相中，分子碘离解：
I2=2I离解的程度可以从量度密度加以测定，它随着温度而增加。
这个平衡，在1473K与在1173K的平衡常数的比率为24.3。
求I—I键的键能。
解：
△HӨ=153（KJ·mol-1）
这就是I—I键的键离解能。
[例2]Ca（IO3）2在278K时的溶解度为每Kg水溶1.19g，在303K溶解度为每Kg水溶3.84g。
求Ca（IO3）2的溶解焓。
解：
△HӨ=33.0KJ·mol-1
[例3]在27℃和1.00atm时N2O4分解为NO2的分解百分率为20.0％，求（a）Kp；（b）在27℃和总压为0.10atm时N2O4的分解率；（c）27℃时，在20L的容器中含有69gN2O4样品，平衡时N2O4的分解率为多少?
解：
（a）每分解1.00molN2O4就有2.00mol的NO2产生，因为题中没有告诉体积的大小或物质的质量，设初始时有1.00mol的N2O4。
已知总压为1.00atm，各物质的分压如下：
N2O4===============2NO2
初始值1.000
改变值－0.20+0.40
平衡值1.00－0.20=0.800.40
摩尔分数
=0.67
=0.33
分压＝（摩尔分数）（1atm）
0.67atm0.33atm
则Kp=
（b）设总压为0.100atm，在平衡时N2O4的分解百分率为α，则
N2O4===============2NO2
初始值10
改变值－α2α
平衡值1－α2α
摩尔分数
分压=（摩尔分数）（1atm）
（
×0.10）atm（
×0.10）atm
由（a）中的Kp＝0.17得
0.17=Kp=
解得：
α＝0.55＝55％。
{对于A（g）→2B（g），通式为：
Kp=
（c）如果样品全是N2O4，则
设N2O4的分解百分率为α，
N2O4===============2NO2
初始值n0.750
反应变化量-0.75α+2（0.75α）
平衡值0.75（1－α）1.50α
因为气体的总压不知道，则最简单的方法是由Dalton定律直接求得气体的分压
P（N2O4）=
P（NO2）=
上述式子为：
则0.17=Kp=
即3.68α2+0.17α-0.17=0
解得：
α=
负值舍去，则得N2O4的分解百分率为19％。
一．根据平衡常数解题
[例]以下两个反应都是一个分子分解变成两个分子的气相反应，试求出转化率a与总压P的关系。
（1）N2O4（g）======2NO2（g）
（2）PCl5（g）======PCl3+Cl2（g）
解：
（1）设反应前N2O4的量为nmol，
N2O4（g）===2NO2（g）物质的总量／mol
开始n0n
平衡时（1-a）2nan（1+a）
平衡摩尔分数（1-a）/（1+a）2a/（1+a）
平衡分压[（1-a）/（1+a）]P[2a/（1+a）]P
所以平衡常数
Kp=P2NO2/PN2O4
=[4a2P2（1+a）2]/[（1-a）P/（1+a）]
=[4a2/（1-a）2]P总
所以a=[Kp/（Kp+4P总）]1/2
（2）PCl5（g）=======PCl3+Cl2（g）
Kp=PPCl3·PCl2/PPCl5
=[a2P2/（1+a）2]/[（1-a）P/（1+a）]
=[a2/（1-a2）]P总
所以a=[Kp/（Kp+P总）]1/2
二．根据多重平衡解题
实际的化学过程往往有若干种平衡状态同时存在，一种物质同时参与几种平衡，这种现象叫多重平衡。
在化学中常常用多重平衡概念间接求平衡常数及其它有关的计算。
[例]为什么在计算MnS在一定pH值的溶液中的溶解度时，按下列方程式的任何一种计算，结果都是一样的：
H++MnS==Mn2++HS-
（1）
MnS+2H+==Mn2++H2S（未饱和）
（2）
解:
从反应式知要计算MnS的溶解度，只要计算[Mn2+]即可。
由
（1）式得[Mn2+]=K1[H+]/[HS-]，
（2）式可由
（1）式加上H++HS-=H2S（K3）的反应得到，令反应的平衡常数为K3。
∴K2=K1K3。
按
（2）式计算
[Mn2+]=K2[H+]2/[H2S]
=K1K3[H+]2/[H2S]
=K1{[H2S]/[H+][HS-]}×[H+]2/[H2S]）
=K1[H+]/[HS-]
[例]已知Ksp（BaCO3）=5.1×10-9，在CO2的饱和溶液中，CO2在溶液中的平衡浓度[CO2]0.042mol·dm-3，求在CO2饱和溶液中BaCO3的溶解度，并同BaCO3在纯水中的溶解度作比较。
已知Kl（H2CO3）=4.3×10-7,K2（H2CO3）=5.61×10-11。
解:
1.BaCO3（s）==Ba2+（aq）+CO32-（aq）Ksp
（1）
CO2（aq）+H2O==H+（aq）+HCO3-（aq）Kal（H2CO3）
（2）
CO32-（aq）+H+（aq）==HCO3-（aq）1/Ka2（H2CO3）（3）
（1）+
（2）+（3）
得:
BaCO3（s）+CO2（aq）+H2O=Ba2+（aq）+2HCO3-（aq）
K=Ksp×Kal（H2CO3）/Ka2（H2CO3）
=5.1×10-9×4.30×10-7/5.61×10-11
=3.9×10-5
或Kal（H2CO3）
K={[Ba2+][HCO3-][HCO3-]/[CO2]}×{[CO32-][H+]/[CO32-][H+]}
1/Ka2（H2CO3）
2.设Ba2+在溶液中平衡浓度[Ba2+]=x,由于Ka2（H2CO3）很小，故
BaCO3（s）+CO2（aq）+H2O=Ba2+（aq）+2HCO3-（aq）
因H2O在反应过程中浓度不变,则
3.9×10-5=x（2x）2/[CO2]
4x3=3.9×10-5×0.042
=1.64×10-6
∴x=7.4×10-3（mol·dm-3）
3.在纯水中的溶解度
S=Ksp1/2=（5.1×10-9）1/2
=7.14×10-5（mol·dm-3）
可见，BaCO3在CO2中的溶解度变大。
讨论：
这是一种非常近似的计算方法，严格计算应考虑CO32-的水解，以及BaCO3的固有溶解度。
三．根据温度与平衡常数的关系解题
温度对平衡常数的影响与反应的热效应有关，吸热反应，温度升高平衡常数变大，放热反应，温度升高平衡常数变小。
[例]定量表示温度对化学平衡的影响。
解:
-△rGmӨ（T）=2.302RTlogKӨ
lgKӨ=-△rGmӨ（T）/2.302RT
△rGmӨ（T）=△rHmӨ-T△rSmӨ
代人上式，得
lgKӨ=-（△rHmӨ-T△rSmӨ）/2.302RT
=-△rHmӨ/2.302RT+△rSmӨ/2.302R
设在温度T1时的平衡常数为K1Ө，在温度T2时为K2Ө，如果温度变化范围不大，则可以近似认为△rHmӨ和△rSmӨ不随温度而变化。
lgK1Ө=-△rHmӨ/2.302RT1+△rSmӨ/2.302R
lgK2Ө=-△rHmӨ/2.302RT2+△rSmӨ/2.302R
以上两式相减，则有
lgK2Ө-logK1Ө=（△rHmӨ/2.302R）（1/T1–1/T2）
或
lg（K2Ө/K1Ө）=（△rHmӨ/2.302R）[（T2-T1）/T2T1]
故从两个温度的平衡常数可得到反应焓的近似值。
[例]氧化银遇热分解：
2Ag2O（s）======4Ag（s）+O2（g）
已知在298K时
Ag2O（s）的△fHmӨ=-30.6kJ·mol-1,
△fGmӨ=-11.2kJ·mol-1。
求：
1．在298K时，Ag2O-Ag体系的PO2=?
2．Ag2O的热分解温度是多少?
（在分解温度PO2=PӨ）
解：
1.△rGmӨ=-2△fGmӨ[Ag2O（s）]
=-2×（-11.2）=22.4（kJ·mol-1）
lgKӨ=-22.4×103/（2.30×8.31×298）=-3.93
∴KӨ=1.2×10-4
∵KӨ=PO2/PӨ
∴PO2=1.2×10-4×100kPa=1.2×10-2（kPa）
2．分解时，PO2=100kPa
△rHmӨ=-2△fHmӨ[Ag2O（s）]
=-2×（-30.6）=61.2kJ·mol-1
lg（K2Ө/K1Ө）=（△rHmӨ/2.302R）[（T2-T1）/T2T1]
lg（1.2×10-4/1）=（61.2×103/（2.3/8.31））×[（298-T1）/298T1]
T1=465（K）
即Ag2O的热分解温度是192℃。
1、已知N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）
fHm
0
0
-46.11kJmol-1
fGm
0
0
-16.5kJmol-1
Sm
193
130
192.3JK-1mol-1
求算反应的K298和K673.
1、解：
rHm=-92.22kJ/mol;
rGm=-33kJ/mol;
rSm=-198.4J·mol-1·K-1
lnK=-rGm（298）/RT
=-（-33kJ/mol）/8.314×10-3×298=13.32
K298=6.08×105
673K,
rGm=rHm-TrSm
=-92220J/mol–673K×（-198.4J·mol-1·K-1）
=41303J/mol=41.303（kJ/mol）
lnK=-rGm（673）/RT
=-41.3kJ/mol）/8.314×10-3×673=-7.38
K673=6.2×10-4
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