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ABS基本面详细版

ABS产品基本面

一、产品介绍

1、基本资料

产品名称:

ABS树脂

英文名称:

AcrylonitrileButadieneStyrene

化学名:

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、(C8H8·C4H6·C3H3N)n

产品别名:

ABS、ABSCopolymer、ABSResin、Acrylonitrile,polymerwith1,3-butadieneandstyrene

CASNO.:

09003-56-9

2、产品性质及用途:

产品性质:

ABS树脂是丙烯晴--丁二烯--苯乙烯共聚物,其特性是由三组份的配比及每一种组分的化学结构,物理形态控制,其中,丙烯腈占15%~35%,丁二烯占5%~30%,苯乙烯占40%~60%,最常见的比例是A:

B:

S=20:

30:

50,此时ABS树脂熔点为175℃。

随着三种成分比例的调整,树脂的物理性能会有一定的变化:

a.1,3-丁二烯为ABS树脂提供低温延展性和抗冲击性,但是过多的丁二烯会降低树脂的硬度、光泽及流动性;

b.丙烯腈为ABS树脂提供硬度、耐热性、耐酸碱盐等化学腐蚀的性质;

c.苯乙烯为ABS树脂提供硬度、加工的流动性及产品表面的光洁度。

这三组分的结合,优势互补,使ABS树脂具有优良的综合性能。

ABS具有刚性好,冲击强度高、耐热、耐低温、耐化学药品性、机械强度和电器性能优良,易于加工,加工尺寸稳定性和表面光泽好,容易涂装,着色,还可以进行喷涂金属、电镀、焊接和粘接等二次加工性能。

比重:

1.05克/立方厘米

成型收缩率:

0.4-0.7%

成型温度:

200-240℃

干燥条件:

80-90℃2小时

产品用途:

ABS树脂可用注塑、挤出、真空、吹塑及辊压等成型法加工为塑料,还可用机械、粘合、涂层、真空蒸着等法进行二次加工。

由于其综合性能优良,用途比较广泛,主要用作工程材料,也可用于家庭生活用具。

由于其耐油和耐酸、碱、盐及化学试剂等性能良好,并具有可电镀性,镀上金属层后有光泽好、比重轻、价格低等优点,可用来代替某些金属。

还可合成自熄型和耐热型等许多品种,以适应各种用途。

3、生产工艺:

ABS树脂是在聚苯乙烯树脂改性的基础上发展起来的。

1947年,美国橡胶公司(USR)首先采用共混法实现了ABS树脂的工业化生产,该法工艺简单,但产品耐老化性能较差,加工性能也较差,目前已经被淘汰。

1954年,美国Borg—WalTler(博格一华纳)化学品公司将丙烯腈和苯乙烯在聚丁二烯胶乳中进行接枝聚合,制成了乳液接枝型ABS树脂,并首先实现了工业化生产。

乳液接枝法ABS树脂的开发成功,为后来ABS树脂产业的发展奠定了坚实的基础。

在此之后,英国、法国、德国和日本等国纷纷引进ABS树脂生产技术并建设工厂,并在引进技术的基础上开发出各自的ABS树脂生产技术。

目前,ABS树脂的工业生产方法按技术路线可分为3类:

化学接枝法、化学接枝共混法和物理掺混法。

其中化学接枝法分为乳液接枝法、连续本体接枝聚合法和乳液接枝一本体聚合法3种;化学接枝共混法分为乳液接枝一乳液SAN(丙烯腈一苯乙烯共聚树脂)掺混法、乳液接枝一悬浮SAN掺混法和乳液接枝一本体SAN掺混法3种;物理掺混法是以ABS粉料和SAN粒料为原料,利用挤出机掺混生产ABS树脂,它仅属于塑料加工范畴,不属于传统ABS生产方法。

目前,乳液接枝法、乳液接枝一乳液SAN掺混法在发达国家已经被淘汰;乳液接枝一本体聚合法因需要改变本体聚合配方才能生产出不同品种牌号的产品,应用不普遍;乳液接枝一悬浮SAN掺混法只适合于中小型生产装置。

因此,现阶段ABS树脂工业生产的主要方法为乳液接枝一本体SAN掺混法和连续本体聚合法。

3.1乳液接枝掺合工艺:

乳液接枝掺合法是在ABS树脂的传统方法--乳液接枝法的基础上发展起来的,根据SAN共聚工艺不同又可分为乳液接枝乳液SAN掺合、乳液接枝悬浮SAN掺合、乳液接枝本体SAN掺合三种,其中后两者在目前工业装置上应用较多。

这三种乳液接枝掺合工艺都包括下面几个中间步骤:

丁二烯乳胶的制备、接枝聚合物的合成,SAN共聚物的合成,掺混和后处理。

丁二烯胶乳的合成:

  丁二烯胶乳的合成是ABS生产过程中的一个主要单元,一般采用乳液聚合工艺生产。

此生产技术目前比较成熟,控制胶乳中总的固含量(一般总的固含量越高生产成本越低),控制橡胶粒子的大小,在0.05-0.6μm,最好在0.1-0.4μm范围内,粒径呈双峰分布,这样可使ABS树脂产品具有优异的表面性能和韧性。

接枝聚合物的合成:

  聚丁二烯与苯乙烯、丙烯腈接枝是ABS生产工艺中的核心单元。

粒径呈双峰分布的聚丁二烯胶乳连续送入乳液接枝反应器与苯乙烯和丙烯腈单体混合物进行接枝共聚反应。

单体与聚丁二烯之比提高则接枝聚合物和SAN共聚物的分子量及接枝度增加,内部接枝率一般随橡胶粒径的增加和橡胶交联密度的降低而增加。

在粒径和橡胶交联密度恒定时接枝度和接枝密度是决定ABS产品性能的因素。

SAN共聚物的合成:

  苯乙烯与丙烯晴共聚物合成方法有三种:

乳液法、悬浮法和本体法。

本体法采用热引发、连续聚合,产品纯净、质量较高,污染少,在SAN合成中正取代悬浮法,尤其在大型ABS生产装置上。

悬浮法采用引发剂,间歇聚合、产品不如本体法纯净,产生的废水对环境有污染,但工艺简单,流程短,投资少,聚合热易撒出,对中小型装置而言悬浮法较为经济。

乳液法流程长,技术落后,发达国家已基本淘汰。

掺混和后处理:

  最后将得到的ABS接枝聚合物与SAN共聚物以不同比例进行掺混,可以得到多种ABS树脂产品,掺混方法使产品具有很大的灵活性。

  SAN与接枝聚合物的掺混和后处理工艺上有二种方法:

在“湿工艺”中先将接枝胶液脱去大量水,得到的胶粒或胶块和SAN粒子一起送入特殊的挤出机进行干燥、混合和造料。

在“干工艺”中,先用离心机将接枝胶液中大量水分脱去,然后用氮氧干燥,干燥的接枝胶粒和SAN粒子混合,挤出、干燥。

此二种工艺都为连续法生产,其设备细节是专利技术。

乳液接枝一本体SAN掺混法生产ABS树脂的优点在于,一是SAN的合成比较简单,污染小;二是ABS中的橡胶含量和SAN的相对分子质量、含量可有效控制,可生产综合性能好,特别是韧性和刚性均很高的ABS树脂;三是因其工艺的灵活可调,产品牌号多,应用范围广。

今后的研究发展方向是提高胶乳质量、缩短反应停留时间和增大胶乳粒径。

3.2连续本体工艺:

连续本体聚合法由日本东丽公司在20世纪80年代中期实现工业化生产,是近年来发展较快的一种生产工艺。

它与生产高抗冲聚苯乙烯(HIPS)的连续本体法很相似,主要区别在于反应多了丙烯腈单体。

连续本体聚合法主要包括溶胶、预聚合、聚合、脱挥和造粒等过程。

将一定量聚丁二烯橡胶,溶于按比例配制的苯乙烯和丙烯腈单体,在少量溶剂存在的情况下,被连续加人到一个全混流反应器实现相转变,再经过多级活塞流反应器继续反应,整个聚合过程也都伴随着接枝反应,接着在物料达到约75%的转化率后,送到脱挥器,将未反应的苯乙烯和丙烯腈单体和溶剂闪蒸出去供回收循环利用,熔融的物料再经过造粒成为ABS树脂成品。

上述反应器的结构与HIPS、SAN本体聚合的反应器基本相同,因此生产ABS树脂的连续本体结合生产线也可用于普通聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯和SAN的生产。

连续本体聚合法生产ABS树脂的优点在于:

一是工艺流程简单,只需要一套本体聚合装置;一是操作容易,污染少和投资省.国外新建装置有向该工艺发展的趋势。

但由于本体聚合工艺本身的局限性,无法生产橡胶含量在20%以上的ABS,其产品的抗冲强度受限制,另外在橡胶粒径控制上相对较大,亦无法达到乳液接枝本体SAN掺混法能达到的高光泽度,因此,采用连续本体聚合法生产所得ABS树脂产品的范围比较窄。

今后的研究开发方向是控制橡胶粒径的分布以及大小以获得更高的抗冲性能和光泽度。

上述二种ABS生产方法,对年产50千吨的生产装置在生产胶含量为15%(wt)的ABS树脂时,本体工艺和乳液接枝本体SAN掺合工艺的总可变成本相同,总的现金成本则本体工艺较低。

如果为了生产抗冲性能好的高胶含量的ABS产品,本体法ABS生产者必须外购买橡胶接枝的浓缩物,或者自己生产这种浓缩物用于本体ABS共混,后者实际上已经将本体工艺转变为乳液接枝本体SAN掺合工艺。

所以目前仅有少数公司采用连续本体工艺直接得到ABS树脂产品,大部分仍然采用乳液接枝本体SAN掺合法生产ABS树脂。

4、消耗定额及成本核算

4.1消耗定额

国外消耗定额

原料名称

工艺路线

理论mol比

理论消耗定额(t/t)

工业化收率(%)

工业化消耗系数

丁二烯

与丙烯腈和苯乙烯聚合

0.19*

苯乙烯

与丙烯腈和丁二烯聚合

0.54*

SAN树脂

顺丁橡胶

0.81

顺丁橡胶

苯乙烯—丙烯腈树脂

 

0.19

丙烯腈

与丁二烯和苯乙烯聚合

0.26*

4.2成本核算

注:

此结果是美国化学系统公司以美国海湾地区平均价格为基础,对50千吨/年的生产装置在生产胶含量为15%(重量)的ABS树脂时的成本进行比较后得出的(2004年)。

二.产能统计

1.全球产能分布及走势

2006年,全球ABS树脂产能为8143千吨/年,其中东北亚占65%、西欧占14%、北美占10%,各地区产能分布及走势如下:

 

截至2007年4月,我国ABS树脂产能为2180千吨/年,其中华东占77%、东北占16%,各地区产能分布及走势如下:

 

2.全球主要厂家产能统计

区域

国家

一级行政区

二级行政区

公司名称

产能(千吨/年)

工艺

02

03

04

05

06

07

08

09

10

11

北美

美国

俄亥俄

Akron

DiamondPolymersInc

 

 

 

25

25

 

 

 

 

 

 

美国

密西西比

BayStLouis

GEPlastics

 

 

 

125

125

 

 

 

 

 

 

美国

西弗吉尼亚

Washington

GEPlastics

 

 

 

75

75

 

 

 

 

 

 

美国

伊利诺斯

Ottawa

GEPlastics

 

 

 

215

215

 

 

 

 

 

 

美国

俄亥俄

Addyston

Lanxess

 

 

 

160

160

 

 

 

 

 

 

美国

俄亥俄

HangingRock

TheDowChemicalCo

 

 

 

65

65

 

 

 

 

 

 

美国

加利福尼亚

Torrance

TheDowChemicalCo

 

 

 

15

15

 

 

 

 

 

 

美国

康涅狄格

Allyn’sPoint

TheDowChemicalCo

 

 

 

30

30

 

 

 

 

 

 

美国

密歇根

Midland

TheDowChemicalCo

 

 

 

90

90

 

 

 

 

 

 

中南美

巴西

巴伊亚

Camacari

Lanxess

 

 

 

4

4

 

 

 

 

 

 

阿根廷

布宜诺斯艾利斯

Garin

ResigumSA

 

 

 

4

4

 

 

 

 

 

 

墨西哥

塔毛利帕斯

Altamira

BASFMexicanaSA

 

 

 

130

130

 

 

 

 

 

 

西欧

西班牙

 

Tarragona

Lanxess

 

 

 

130

130

 

 

 

 

 

 

西班牙

Monzon

PoliduxSA

 

 

 

35

35

 

 

 

 

 

 

比利时

 

Antwerp

BASFAntwerpenNV

 

 

 

200

200

 

 

 

 

 

 

德国

 

Ludwigshafen

BASFAG

 

 

 

80

80

 

 

 

 

 

 

德国

 

Dormagen

Lanxess

 

 

 

230

230

 

 

 

 

 

 

法国

 

Villers-St-Sepulcre

GEPlasticsABSSA

 

 

 

70

70

 

 

 

 

 

 

意大利

Mantova

PolimeriEuropa

 

 

 

45

45

 

 

 

 

 

 

意大利

Ravenna

PolimeriEuropa

 

 

 

50

50

 

 

 

 

 

 

英国

苏格兰

Fife

GEPlasticsABSLtd

 

 

 

60

60

 

 

 

 

 

 

荷兰

 

Terneuzen

DowBeneluxBV

 

 

 

200

200

 

 

 

 

 

 

荷兰

 

Amsterdam

GEPlasticsABSBV

 

 

 

70

70

 

 

 

 

 

 

中东欧

俄罗斯

Tul'a

Uzlovaya

PlastikAO

 

 

 

20

20

 

 

 

 

 

 

大洋洲

澳大利亚

维多利亚州

WestFootscray

HuntsmanChemicalCoAustralia

 

 

 

10

10

 

 

 

 

 

 

中东

伊朗

伊斯法罕

Golpayegan

GhaedBassirPetrochemical

 

 

 

13

13

 

 

 

 

 

 

伊朗

 

Tabriz

TabrizPetrochemical

 

 

 

35

35

 

 

 

 

 

 

东北亚

日本

冈山县

Mizushima

AsahiKaseiCorp

 

 

 

80

80

 

 

 

 

 

 

日本

千叶县

Ichihara

DenkiKagakuKogyoKabushikiKaisha

 

 

 

56

56

 

 

 

 

 

 

日本

爱媛县

Niihama

NipponA&LInc

 

 

 

70

70

 

 

 

 

 

 

日本

大阪府

Takaishi

NipponA&LInc

 

 

 

30

30

 

 

 

 

 

 

日本

三重县

Yokkaichi

TechnoPolymerCoLtd

 

 

 

330

330

 

 

 

 

 

 

日本

千叶县

Ichihara

TorayIndustriesInc

 

 

 

70

70

 

 

 

 

 

 

日本

广岛县

Otake

UMGABSCo

 

 

 

65

65

 

 

 

 

 

 

日本

山口县

Ube

UMGABSCo

 

 

 

110

110

 

 

 

 

 

 

台湾

台南市

Jen-Te

ChiMeiCorp

 

 

 

1000

1000

 

 

 

 

 

 

台湾

嘉义市

Hsinkang

FormosaChemicals&Fibre

 

 

 

250

250

 

 

 

 

 

 

台湾

云林县

Mailiao

FormosaChemicalsandFibre

 

 

 

120

120

 

 

 

 

 

 

台湾

 

Kaohsiung

GrandPacificPetrochemical

 

 

 

88

88

 

 

 

 

 

 

台湾

 

Kaohsiung

TaitaChemicalCoLtd

 

 

 

80

80

 

 

 

 

 

 

韩国

 

Ulsan

BASFCoLtd

 

 

 

250

250

 

 

 

 

 

 

韩国

丽水

Yosu

CheilIndustriesInc

 

 

 

400

400

 

 

 

 

 

 

韩国

 

Ulsan

KoreaKumhoPetrochemical

 

 

 

200

200

 

 

 

 

 

 

韩国

丽水

Yosu

LGChemLtd

 

 

 

500

560

 

 

 

 

 

 

中国

中国

 

1400

1570

 

 

 

 

 

东南亚及亚洲其它

印度

中央邦

Satnoor

BhansaliEngineeringPolymers

 

 

 

48

48

 

 

 

 

 

 

印度

古吉拉特

Nandesari

LanxessABSLtd

 

 

 

35

35

 

 

 

 

 

 

印度

古吉拉特

Panchmahal

LanxessABSLtd

 

 

 

45

45

 

 

 

 

 

 

印度尼西亚

西爪哇

Merak

ABSIndustriIndonesiaPT

 

 

 

10

10

 

 

 

 

 

 

印度尼西亚

西爪哇

Serang

RisjadBrasaliStyrindoPT

 

 

 

30

30

 

 

 

 

 

 

泰国

罗勇

MabTaPhut

Lanxess(Thailand)

 

 

 

110

110

 

 

 

 

 

 

泰国

罗勇

MabTaPhut

ThaiABSCoLtd

 

 

 

110

110

 

 

 

 

 

 

马来西亚

 

Prai

TorayPlastics(Malaysia)

 

 

 

240

240

 

扩至330,2008

 

 

其它

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

合计

7799

7180

7636

7913

8143

8550

8978

9427

9898

10393

注:

2007-2011年全球产能增长率约为9%

3.国内主要厂家产能统计

区域

省份

城市

公司名称

产能(千吨/年)

工艺

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

2010

2011

华东

浙江

宁波

宁波乐金(LG)甬兴化工有限公司

300

300

300

330

450

450

 

 

 

 

辽宁

盘锦

盘锦乙烯

 

 

50

50

50

50

 

 

 

 

江苏

常州

新湖(常州)石化有限公司

 

50

50

60

60

60

 

 

 

 

江苏

镇江

镇江奇美化工有限公司

 

 

250

250

250

扩至350,2007

 

江苏

镇江

镇江国亨化学有限公司

 

 

150

180

180

260

 

 

 

 

江苏

常州

江苏常州塑料集团公司   

 

 

 

100

100

100

 

 

 

 

上海

上海

中石化上海高桥石化

 

200,06年12月投产

200

 

 

 

 

浙江

宁波

台塑工业(宁波)有限公司

 

 

125

150

150

300

 

 

 

 

东北

黑龙江

大庆

中石油大庆石油化工总厂

 

 

50

50

100

150

 

 

 

 

吉林

吉林市

中石油吉林分公司合成树脂厂

 

 

180

180

180

189

 

 

 

 

西北

甘肃

兰州

兰州石化橡胶厂

 

 

50

50

50

40

 

 

 

 

其它

 

 

 

 

 

131

 

 

 

 

 

合计

978

1080

1205

1400

1570

2180

2474

2900

3400

3986

 

注:

1、①工艺为乳液接枝悬浮SAN掺混法;②工艺为陶氏本体连续聚合技术,是当前世界上连续本体聚合工艺规模最大的生产线,具有规模效益。

2、2007-2011年增长率约为17%。

 

三、进出口统计

该产品在海关名称为“初级形状的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物”,税则号为39033000。

以下是该产品进出口的年度统计,如要查询最新进出口数据,请登陆基本面自动化系统。

1、按海关关区进口统计

02-07年前3月各地区按海关关区进口统计

年月

进口量(千吨)

各地区所占比例

较上年同期增长率

全国

华南

华东

华北

其它

华南

华东

华北

其它

全国

华南

华东

华北

其它

2002年

1637.64

1324.88

245.41

51.42

15.92

80.9%

14.99%

3.14%

0.97%

14.84%

15.37%

9.21%

29.64%

20.45%

2003年

1790.11

1457.86

252.93

57.01

22.3

81.44%

14.13%

3.18%

1.25%

9.31%

10.04%

3.07%

10.88%

40.13%

2004年

1963.13

1559.5

307.29

69.39

26.94

79.44%

15.65%

3.53%

1.37%

9.67%

6.97%

21.5%

21.72%

20.82%

2005年

1987.03

1532.03

352.32

71.68

31

77.1%

17.73%

3.61%

1.56%

1.22%

-1.76%

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