);B项,设两种酸的电离度分别为α1和α2,则C1α1=10C2α2,而酸越稀α越大,即α1<α2,故C1>10C2;D项当加入(NH4)2SO4固体后,平衡NH3·H2ONH
+OH-左移,则
变小,即
变小(在同一溶液中,浓度之比等于物质的量之比)。
二、非选择题(共52分)
13.(16分)现有浓度均为0.1mOl/L的下列溶液:
①硫酸 ②醋酸 ③氢氧化钠 ④氯化铵
请回答下列问题:
(1)①②③④四种溶液中由水电离出的H+浓度由大到小的顺序是(填序号)________。
(2)将③和④等体积混合后,混合液中各离子浓度由大到小的顺序是____________________________________________________。
(3)已知T℃,KW=1×10-13,则T℃________(填“>”、“<”或“=”)25℃。
在T℃时将pH=11的NaOH溶液aL与pH=1的H2SO4溶液BL混合(忽略混合后溶液体积的变化),若所得混合溶液的pH=10,则a∶B=________。
(4)25℃时,有pH=x的盐酸和pH=y的氢氧化钠溶液(x≤6,y≥8),取aL该盐酸与BL该氢氧化钠溶液反应,恰好完全中和,求:
①若x+y=14,则a/B=________(填数据);
②若x+y=13,则a/B=________(填数据);
③若x+y>14,则a/B=________(填表达式);
④该盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和,两溶液的pH(x、y)的关系式为________(填表达式)。
[答案]
(1)④②③①
(2)C(Na+)=C(Cl-)>C(OH-)>C(NH
)>C(H+)
(3)> 101∶9
(4)①1 ②0.1 ③10x+y-14 ④x+y=14+lg(a/B)
[解析]
(1)向溶液中加入酸或碱均能抑制H2O的电离,且溶液中H+或OH-浓度越大,由水电离出的H+浓度越小;盐的水解能促进水的电离,即由水电离出C(H+)的从大到小的顺序为④②③①。
(2)二者完全反应生成NaCl和NH3·H2O,NH3·H2O电离使溶液呈碱性,即C(Na+)=C(Cl-)>C(OH-)>C(NH
)>C(H+)。
(3)温度升高时KW增大,T℃时KW>1×10-14,即T℃>25℃;NaOH溶液中N(OH-)=0.01amOl,H2SO4中N(H+)=0.1BmOl,根据混合后溶液pH=10,得10-3=
,解得a∶B=101∶9。
(4)两溶液完全中和,则溶液中N(H+)=C(OH-),即10-xa=10y-14B,整理得
=10x+y-14,①若x+y=14时,a/B=1;②若x+y=13,则a/B=0.1;③若x+y>14,则a/B=10x+y-14;④两溶液完全中和,则有
=10x+y-14即lg(a/B)=x+y-14,解得x+y=14+lg(a/B)。
14.(14分)醋酸是重要的一元酸,在有机和无机反应中都有应用。
现有25℃时,pH=3的醋酸。
请回答以下问题:
(1)若向醋酸中加入少量醋酸钠固体,此时溶液中
________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)若向醋酸中加入稀NaOH溶液,使其恰好完全反应,所得溶液的pH________(填“>”“<”或“=”)7,用离子方程式表示其原因___________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)若向醋酸中加入pH=11的NaOH溶液,且二者的体积比为1∶1,则所得溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是_________________________________________________________。
(4)若向醋酸中加入NaOH溶液至溶液恰好呈中性,此时C(Na+)________C(CH3COO-)(填“>”、“<”或“=”)。
(5)若向醋酸中加入一定量NaOH溶液,所得混合液pH=6,则此溶液中C(CH3COO-)-C(Na+)=________mOl/L(填写准确数据)。
[答案]
(1)减小
(2)> CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- (3)C(CH3COO-)>C(Na+)>C(H+)>C(OH-) (4)= (5)(10-6-10-8)
[解析]本题重点研究电离平衡和盐的水解平衡。
(1)向醋酸中加入少量醋酸钠固体,由于醋酸根离子浓度增大,使醋酸的电离平衡逆向移动,使
减小。
(2)向醋酸中加入稀NaOH溶液使其恰好完全反应,生成CH3COONa,由于CH3COO-水解而使溶液显碱性。
(3)混合前,CH3COOH与NaOH溶液中的C(CH3COO-)、C(H+)、C(Na+)、C(OH-)大致相等;混合后,由于发生了中和反应,N(H+)、N(OH-)减少,进而导致CH3COOH进一步电离,使N(CH3COO-)增大,溶液显酸性。
(4)向醋酸中加NaOH溶液至恰好是中性,此时溶液中C(H+)=C(OH-),又由于溶液中电荷守恒,即C(Na+)+C(H+)=C(OH-)+C(CH3COO-),所以有C(Na+)=C(CH3COO-)。
(5)向醋酸中加入NaOH溶液至混合液pH=6,即C(H+)=10-6mOl·L-1,C(OH-)=10-8mOl·L-1。
由电荷守恒可知C(CH3COO-)-C(Na+)=C(H+)-C(OH-)=(10-6-10-8)mOl·L-1。
15.(12分)
某温度(t℃)下的溶液中,C(H+)=10-xmOl/L,C(OH-)=10-ymOl/L,x与y的关系如右图所示。
请回答下列问题:
(1)此温度时,水的离子积KW为________,则该温度t℃________25℃(填“>”、“<”或“=”)。
(2)若将此温度(t℃)下,pH=11的苛性钠溶液aL与pH=1的稀硫酸BL混合(假设混合后溶液体积的微小变化忽略不计),试通过计算填写以下不同情况时两种溶液的体积比,并比较溶液中各离子的浓度大小。
①若所得混合液为中性,则a∶B=________;此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是________。
②若所得混合液的pH=2,则a∶B=________;此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是________。
[答案]
(1)10-13 >
(2)①10∶1 C(Na+)>C(SO
)>C(H+)=C(OH-) ②9∶2 C(H+)>C(SO
)>C(Na+)>C(OH-)
[解析]
(1)由x+y=13可知KW=1×10-13。
(2)NaOH溶液的pH=11,H2SO4溶液的pH=1,
①10-2a=10-1B得a∶B=10∶1,此时溶液中的溶质只有Na2SO4。
②10-2=
得a∶B=9∶2,此时溶液中的溶质为Na2SO4和H2SO4。
16.(10分)某学生用0.1mOl·L-1的KOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸,其操作分解为如下几步:
A.移取20mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶,并加入2~3滴酚酞
B.用标准溶液润洗滴定管2~3次
C.把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好,调节滴定管尖嘴使之充满溶液
D.取标准KOH溶液注入碱式滴定管至“0”刻度以上1~2Cm
E.调节液面至“0”或“0”以下某一刻度,记下读数
F.把锥形瓶放在滴定管的下面,用标准KOH溶液滴定至终点并记下滴定管液面的刻度
就此实验完成填空:
(1)正确操作步骤的顺序是(用序号字母填写)________;
(2)上述B步骤操作的目的是__________________________
________________________________________________________________________;
(3)上述A步骤操作之前,先用待测液润洗锥形瓶,则对滴定结果的影响是_________________________________________。
(4)判断到达滴定终点的实验现象是____________________
________________________________________________________________________;
(5)若称取一定量的KOH固体(含少量NaOH)配制标准溶液并用来滴定上述盐酸,则对滴定结果产生的影响是_______________。
[答案]
(1)B、D、C、E、A、F
(2)洗去滴定管内壁附着的水,防止将标准溶液稀释产生误差
(3)使测得的未知溶液浓度偏大
(4)溶液由无色变为浅红色,且在半分钟内不褪色
(5)使测得的未知溶液浓度偏小,原因是同质量下KOH中和的盐酸比NaOH中和的盐酸少
[解析]
(1)酸碱滴定实验,首先要用水洗滴定管,并检查是否漏水,再用标准液润洗。
(B)然后将标准液注入滴定管(D),将尖嘴处气泡赶出后(C),调节液面至“0”或“0”刻度以下(E),记读数。
取待测液,并加指示剂(A),然后开始滴定至终点,并记录读数(F)。
(3)若用待测液润洗锥形瓶,则锥形瓶内所取待测液偏多,消耗标准液也将偏多,导致结果偏大。
(5)若用含NaOH的KOH滴定盐酸,因为M(NaOH)