B．P点溶液中：
c（Na＋）＝c（OH－）＋c（HA）－c（H＋）
C．Q点溶液中：
c（Na＋）＞c（A－）＞c（HA）
D．室温下，NaA的水解平衡常数Kh＝10－4.75
7．25℃时，向25mL0.1000mol·L－1的BOH溶液中逐滴滴入同浓度的一元弱酸HA的溶液，所得溶液pH与加入HA溶液的体积的关系曲线如图所示，则下列说法正确的是（ ）
A.BOH的电离方程式为BOH===B＋＋OH－
B．可选择酚酞作指示剂，滴定终点时，溶液恰好在B点从无色变为粉红色，且30秒内不恢复原色
C．Ka（HA）>Kb（BOH）
D．加入HA溶液的体积为50mL时，c（B＋）＋2c（BOH）＋c（OH－）＝c（HA）＋c（H＋）
8．乙胺是一种一元碱，碱性比一水合氨稍强，在水中电离方程式为C2H5NH2＋H2O
C2H5NH
＋OH－。
298K时，在20.00mL0.1mol·L－1乙胺溶液中滴加0.1mol·L－1盐酸VmL，混合溶液的pH与lg
的关系如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A.在pH＝7时加水稀释混合溶液，b点向c点移动
B．b点对应溶液中离子浓度关系：
c（Cl－）＝c（C2H5NH
）＝c（OH－）＝c（H＋）
C．在a点时，V＜10.00
D．298K时乙胺的电离常数Kb的数量级为10－11
9．常温时，向120mL0.005mol·L－1CaCl2溶液中逐滴加入0.1mol·L－1Na2CO3溶液，混合溶液的电导率变化曲线如图所示。
已知25℃时，Ksp（CaCO3）＝3.36×10－9，忽略CO
水解。
下列说法正确的是（ ）
A.a点对应的溶液中Ca2＋开始形成沉淀，且溶液中c（Ca2＋）＝c（CO
）
B．b点对应的溶液中Ca2＋已完全沉淀，且存在关系：
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－）
C．如图可以说明CaCO3在溶液中存在过饱和现象
D．在滴加Na2CO3溶液的过程中，混合溶液的pH先减小后增大
10．已知：
常温下邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6。
用NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（KHA）溶液，混合溶液的相对导电能力变化如图所示（忽略混合时溶液温度的变化），其中N点为反应终点。
下列说法正确的是（ ）
A.M点离子浓度：
c（K＋）＞c（HA－）＞c（A2－）＞c（H2A）
B．N点溶液中存在：
c（Na＋）＋c（K＋）＞2c（A2－）＋2c（HA－）
C．P点溶液中一定存在：
c（Na＋）＞c（K＋）＞c（OH－）＞c（A2－）
D．从M到P之间的任一点均存在：
c（Na＋）＋c（K＋）＋c（H＋）＝c（A2－）＋c（HA－）＋c（OH－）
11.（2021·日照模拟）在25℃时，甘氨酸在水溶液中解离情况如图：
H3N＋CH2COOHA＋
H3N＋CH2COO－A±
H2NCH2COO－A－
改变溶液pH，三种甘氨酸相关离子的分布分数（α，平衡时某物质的浓度占各物质浓度之和的分数）变化如图所示。
当调节溶液的pH使甘氨酸所带的净电荷为零，此时溶液的pH叫等电点。
下列说法正确的是（ ）
A．曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表的微粒为A－、A±、A＋
B．K2＝10－2.34，且K2对应的解离基团为—NH
C．在pH＝9.60的溶液中加盐酸，α（A±）＋α（A＋）＋α（A－）保持不变
D．甘氨酸的等电点pH约为6，且存在c（A±）＝c（A＋）＝c（A－）
二、非选择题（共3小题）
12.过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂。
某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量。
请填写下列空白：
（1）移取10.00mL密度为ρg·mL－1的过氧化氢溶液至250mL____________（填仪器名称）中，加水稀释至刻度，摇匀。
移取稀释后的过氧化氢溶液25.00mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。
（2）用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请填写相关物质的化学计
Mn
+ H2O2+ H+
Mn2++ H2O+ ______
（3）滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入________（填“酸式”或“碱式”）滴定管中。
滴定到达终点的现象是_____________________。
（4）重复滴定三次，平均耗用cmol·L－1KMnO4标准溶液VmL，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为________。
（5）若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果________（填“偏高”“偏低”或“不变”）。
13．（2021·日照模拟）已知：
Na2S2O3·5H2O的摩尔质量为248g·mol－1；2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6，取晶体样品ag，加水溶解后配成250mL溶液，取25.00mL溶液于锥形瓶中，滴入几滴淀粉溶液，用0.005mol·L－1碘水滴定到终点时，消耗碘水溶液VmL，试回答：
（1）达到滴定终点时的现象：
__________________。
（2）产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为_______________________。
（3）滴定过程中可能造成实验结果偏低的是______（填字母）。
A．锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗
B．锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数
C．滴定到终点时仰视读数
D．滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定到终点出现气泡
（4）化学兴趣小组的同学配备了防毒口罩、橡胶手套等防护用具，在老师的指导下进行以下实验：
向装有1.5mL0.1mol·L－1的NaCN溶液的试管中滴加1.5mL0.1mol·L－1的Na2S2O3溶液，两反应物恰好完全反应，但没有明显实验现象，取反应后的溶液少许滴入盛有10mL0.1mol·L－1FeCl3溶液的小烧杯中，溶液呈现血红色，请写出Na2S2O3解毒的离子方程式：
____________________。
14.（2020·山东等级考）某同学利用Cl2氧化K2MnO4制备KMnO4的装置如下图所示（夹持装置略）：
已知：
锰酸钾（K2MnO4）在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应：
3MnO
＋2H2O===2MnO
＋MnO2↓＋4OH－
回答下列问题：
（1）KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将KMnO4溶液加入____________（填“酸式”或“碱式”）滴定管中；在规格为50.00mL的滴定管中，若KMnO4溶液起始读数为15.00mL，此时滴定管中KMnO4溶液的实际体积为____________（填标号）。
A．15.00mL B．35.00mL
C．大于35.00mL D．小于15.00mL
（2）某FeC2O4·2H2O样品中可能含有的杂质为Fe2（C2O4）3、H2C2O4·2H2O，采用KMnO4滴定法测定该样品的组成，实验步骤如下：
Ⅰ.称取mg样品于锥形瓶中，加入稀H2SO4溶解，水浴加热至75℃。
用cmol·L－1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，消耗KMnO4溶液V1mL。
Ⅱ.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3＋完全还原为Fe2＋，加入稀H2SO4酸化后，在75℃继续用KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，又消耗KMnO4溶液V2mL。
样品中所含H2C2O4·2H2O（M＝126g·mol－1）的质量分数表达式为_________________。
下列关于样品组成分析的说法，正确的是_________________（填标号）。
A．
＝3时，样品中一定不含杂质
B．
越大，样品中H2C2O4·2H2O含量一定越高
C．若步骤Ⅰ中滴入KMnO4溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低
D．若所用KMnO4溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高
参考答案
一、选择题（共11小题）
1．（2021·娄底模拟）常温下用0.2mol·L－1NaOH溶液分别滴定0.2mol·L－1一元酸HA和HB，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。
下列有关叙述错误的是（ ）
A．Ka（HA）的数量级为10－5
B．酸碱恰好反应时，HB溶液中的pH为9.15
C．反应HA＋B－===HB＋A－的平衡常数为10－1.5
D．相同条件下对水的电离影响程度：
NaA＞NaB
【解析】选B。
Ka（HA）＝
，当c（A－）＝c（HA）时，Ka（HA）＝c（H＋），则Ka（HA）＝10－4.8，所以Ka（HA）的数量级为10－5，故A正确；Ka（HB）＝
，当c（B－）＝c（HB）时，Ka（HB）＝c（H＋），则Ka（HB）＝10－3.3，酸碱恰好反应时，溶液中溶质为NaB，水解常数为Kh＝
＝
＝
＝10－11.7，溶液中c（B－）≈0.1mol·L－1，则c（OH－）＝
，c（H＋）＝
mol·L－1＝10－8.65mol·L－1，所以pH＝8.65，故B错误；反应HA＋B－===HB＋A－的平衡常数K＝
＝
＝10－1.5，故C正确；Ka（HA）＝10－4.8，Ka（HB）＝10－3.3，则酸性：
HB＞HA，所以相同条件下，NaA的水解能力大于NaB，则相同条件下对水的电离影响程度：
NaA＞NaB，故D正确。
2．（2021·济南模拟）常温下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定等浓度的100mLHA溶液，滴定曲线如图a所示，混合溶液的pH与lg
变化的关系如图b所示。
下列叙述正确的是（ ）
A．P到Q过程中，水的电离程度逐渐减小
B．N点，c（Na＋）－c（A－）＝10－8.7
C．滴定时，所选用的指示剂为甲基橙
D．当溶液滴定至终点时，c（A－）＋2c（OH－）＝c（Na＋）＋2c（H＋）＋c（HA）
【解析】选D。
P点lg
＝－1，Q点lg
＝1，即P点：
c（HA）＝10c（A－），Q点：
c（A－）＝10c（HA），则P→Q过程中c（A－）逐渐增大，则水的电离程度逐渐增大，故A错误；由图a可知N点的pH＝8.7，c（H＋）＝10－8.7mol·L－1，c（OH－）＝
mol·L－1＝10－5.3mol·L－1，电荷守恒关系为c（Na＋）＋c（H＋）＝c（A－）＋c（OH－），则c（Na＋）－c（A－）＝10－5.3－10－8.7，故B错误；酚酞变色的pH范围为8.2～10.0，甲基橙变色的pH范围为3.1～4.4，滴定终点时，溶液pH＝8.7，显碱性，应选用酚酞为指示剂，故C错误；滴定至终点时生成NaA，物料守恒关系为①c（A－）＋c（HA）＝c（Na＋），电荷守恒关系为②c（Na＋）＋c（H＋）＝c（A－）＋c（OH－），将①＋②×2得到c（A－）＋2c（OH－）＝c（Na＋）＋2c（H＋）＋c（HA），故D正确。
3.用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，从下表中选出正确选项（ ）
选项
锥形瓶中溶液
滴定管中溶液
指示剂
滴定管
A
碱
酸
石蕊
乙
B
酸
碱
酚酞
甲
C
碱
酸
甲基橙
乙
D
酸
碱
酚酞
乙
【解析】选D。
解答本题的关键：
①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项；②指示剂的变色范围。
酸式滴定管不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸或强氧化性溶液，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊，另外还要注意在酸碱中和滴定中，无论是标准溶液滴定待测溶液，还是待测溶液滴定标准溶液，只要操作正确，都能得到正确的结果。
4．（2021·潍坊模拟）25℃时，向25mL0.1mol·L－1邻苯二甲酸（H2A）溶液中加入KOH固体，混合溶液的－lgc（HA－）以及－lgc（A2－）随pH的关系如图所示（忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发）。
下列有关叙述错误的是（ ）
A.邻苯二甲酸的Ka1约为1.0×10－3
B．b点有关微粒浓度大小关系为c（K＋）＞c（HA－）＞c（A2－）＞c（OH－）
C．从a点到c点，水电离的c（H＋）先增大后减小
D．pH＝10时，
＝104.2
【解析】选C。
随着KOH固体的增加，溶液的pH增大，H2A电离程度增大，溶液中c（HA－）先增大后减小、c（A2－）逐渐增大，则溶液中－lgc（HA－）先减小后增大，－lgc（A2－）一直减小，所以abcde曲线表示－lgc（HA－）随pH的变化。
pH＝0时，c（H＋）＝1mol·L－1，－lgc（HA－）＝4，则c（HA－）＝10－4mol·L－1，H2A电离程度较小，则溶液中c（H2A）≈0.1mol·L－1，邻苯二甲酸的Ka1＝
≈
＝1.0×10－3，故A正确；b点溶液中纵坐标最小，则该溶液中c（HA－）最大，溶液中溶质为KHA，溶液呈酸性，说明HA－电离程度大于水解程度，但电离和水解程度都较小，所以溶液中存在c（K＋）＞c（HA－）＞c（A2－）＞c（OH－），故B正确；由图可知，随着KOH固体的增加，从a点到b点，c（H2A）减小、c（HA－）增大，抑制水的电离程度减弱，水的电离程度增大，从b点到c点c（HA－）减小、c（A2－）增大，A2－促进水的电离，水的电离程度增大，所以从a点到c点，水电离的c（H＋）始终增大，故C错误；邻苯二甲酸的Ka2＝
，c点c（HA－）＝c（A2－），则Ka2＝c（H＋）＝10－5.8，pH＝10时，
＝
＝
＝104.2，故D正确。
5．（2021·长沙二模）25℃时，向1L0.01mol·L－1的H2A溶液中滴加盐酸或NaOH溶液，溶液中c（H2A）、c（HA－）、c（A2－）的对数值（lgc）与pH的关系如图所示，下列说法错误的是（ ）
A.适当升高温度，L点会右移
B．M点时，2pH＝－lg（Ka1·Ka2）
C．随pH增加，c（H2A）·c（OH－）先减小后增大
D．N点时c（H2A）＝c（OH－），则溶液中n（Na＋）＋n（H＋）－n（A2－）＝0.01mol
【解析】选A、C。
向溶液中加入NaOH，发生中和反应，则溶液中c（H2A）减小、c（HA－）先增大后减小、c（A2－）增大，溶液的pH增大，所以随着pH增大，lgc（H2A）减小、lgc（HA－）先增大后减小、lgc（A2－）增大，所以a、b、c分别表示lgc（H2A）、lgc（HA－）、lgc（A2－）与pH的关系。
L点c（H2A）＝c（HA－），升高温度促进弱酸电离，则c（H2A）＜c（HA－），所以L点会左移，故A错误；M点c（H2A）＝c（A2－），
＝
＝
＝
＝1，则Ka1·Ka2＝c2（H＋），即2pH＝－lg（Ka1·Ka2），故B正确；根据图知，随着pH增加，溶液中c（HA－）先增大后减小，温度不变水解平衡常数不变，则溶液的pH增大时，c（H2A）·c（OH－）＝c（HA－）×Kh2先增大后减小，故C错误；N点时c（H2A）＝c（OH－），溶液中存在电荷守恒n（Na＋）＋n（H＋）＝2n（A2－）＋n（OH－）＋n（HA－），溶液中存在物料守恒n（H2A）＋n（HA－）＋n（A2－）＝0.01mol，所以溶液中存在n（Na＋）＋n（H＋）＝2n（A2－）＋n（OH－）＋n（HA－）＝2n（A2－）＋n（H2A）＋n（HA－）＝n（H2A）＋n（HA－）＋n（A2－）＋n（A2－）＝0.01mol＋n（A2－），所以n（Na＋）＋n（H＋）－n（A2－）＝0.01mol，故D正确。
6．室温下，将0.10mol·L－1NaOH溶液滴加到0.10mol·L－1HA溶液中，溶液的pH与粒子浓度比值的对数[lg
]关系如图所示。
下列叙述正确的是（ ）
A.溶液中水的电离程度：
NB．P点溶液中：
c（Na＋）＝c（OH－）＋c（HA）－c（H＋）
C．Q点溶液中：
c（Na＋）＞c（A－）＞c（HA）
D．室温下，NaA的水解平衡常数Kh＝10－4.75
【解析】选A、B。
图中N、P、Q三点的pH都小于7，水的电离受到抑制，且pH越小，水的电离程度越小，故溶液中的水的电离程度为N＜P＜Q，故A正确；P点lg
＝0，即c（A－）＝c（HA），根据电荷守恒分析，c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（A－），则有c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HA），即c（Na＋）＝c（OH－）＋c（HA）－c（H＋），故B正确；Q点lg
＝1，pH小于7，c（H＋）＞c（OH－），则根据电荷守恒分析，c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（A－），则有c（A－）＞c（Na＋），故C错误；由NQ点的坐标可以计算P点坐标（0，4.75），lg
＝0，c（A－）＝c（HA），电离平衡常数K＝
×c（H＋）＝c（H＋），所以K＝10－4.75，则室温下，NaA的水解平衡常数Kh＝
＝
＝10－9.25，故D错误。
7．25℃时，向25mL0.1000mol·L－1的BOH溶液中逐滴滴入同浓度的一元弱酸HA的溶液，所得溶液pH与加入HA溶液的体积的关系曲线如图所示，则下列说法正确的是（ ）
A.BOH的电离方程式为BOH===B＋＋OH－
B．可选择酚酞作指示剂，滴定终点时，溶液恰好在B点从无色变为粉红色，且30秒内不恢复原色
C．Ka（HA）>Kb（BOH）
D．加入HA溶液的体积为50
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