福建省安溪一中学年高二上学期化学竞赛模拟卷八.docx

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福建省安溪一中学年高二上学期化学竞赛模拟卷八

安溪一中2017-2018学年预赛模拟卷（八）

第一题.（共7分）

（1）吸取KIO4和KIO3试液25.00mL，在弱碱性条件下加入过量Ⅺ溶液使IO4-－还原成IO3－，并析出碘，用0.1000mol·L

亚砷酸钠溶液滴定耗去10.00mL。

（2）另取25.00mL该试液，在强酸性条件下，加入过量KI溶液，释放出的I2，用0.2000mol·L

Na2S2O3溶液滴定耗去50.00mL。

写出有关的反应方程式：

每毫升试液中含KIO4mg，KIO3mg。

第二题.（8分）90年代有人对CuSO4·H2O的加热分解作了进一步深入研究，发现CuSO4分解为CuO之前有一黄色物质A产生。

A遇水生成另一种不溶于水的蓝色固相物B，同时有2/3SO32－溶于水。

蓝色固相物B能溶于稀H2SO4。

若将B进行差热分析，发现有三个吸收峰，其起峰温度依次为：

60℃，412℃和690℃，其失重百分比（失重量占分析样总重）依次为：

3.83%，11.5%和17.0%。

（相对原子质量：

H1.01O16.0S32.1Cu63.6）试回答：

（1）写出黄色中间产物A的化学式

（2）写出蓝色固相物B的化学式

（3）写出黄色中间产物A与水反应的反应方程式。

（4）依次写出蓝色固相物B在60℃、412℃和690℃时的分解反应式。

第三题.（5分）有一瓶白色固体，可能含有SnCl2，SnCl4，PbCl2，PbSO4等化合物，根据以下现象判断哪几种物质确实存在，并用化学方程式表示实验现象。

（1）白色固体用水处理得到一乳浊液A和不溶固体B；

（2）乳油液A加入少量较浓的盐酸则澄清，滴加碘一淀粉溶液可以褪色；

（3）固体B易溶于较浓的HCl溶液，通入H2S得黑色沉淀，此沉淀与双氧水反应后又生成白色沉淀。

第四题（6分）火炮在射击后要用擦抹剂清除炮瞠内的铜（俗称挂铜）擦抹剂由K2Cr2O7和（NH4）2CO3组成。

当温度低于10℃，用擦抹剂时还要加少量NaOH以促进反应。

（1）铜与擦抹剂反应的方程式（产物都是水溶性的）；

（2）温度低于10℃时，加NaOH为什么能促进反应？

写出反应式。

第五题（10分）化合物A是具有腐蚀性和挥发性的红色液体。

称取665mg化合物A使之溶于水中，溶液具有明显的酸性，此溶液约需6mmol的Ba（OH）2才能中和，同时溶液产生沉淀从过滤出沉淀，洗涤后用稀HClO4处理，沉淀B转化为一橙红色溶液C，与此同时又产生一种白色沉淀D，加入过量的KI后，用S2O32－滴定产生的I3－离子，耗去S2O32－9.0mmol，终点时生成一绿色溶液，经中和可产生翠绿色沉淀E，过滤后使E溶于过量的NaOH溶液中，形成了溶液F，再与H2O2共沸，变成黄色溶液乙酸化后进一步变成橙红色溶液H。

向H中加入少许H2O2，有蓝色I生成，静置时I又变成J并放出气体K。

试确定各符号所代表的化合物，写出相应的反应方程式。

第六题（共7分）

用钠汞齐还原硝酸钠水溶液可得物质A，用NH2OH和CH3CH2NO2在NaOCH2CH3中反应也可得到物质A，已知A中N的质量分数为26.43％，A是氮的一种不稳定酸B的钠盐，该酸是火箭推进剂的成分。

（1）试写出上述两个制得A的化学反应方程式。

（2）试写出B和它的同分异构体的结构。

第七题（共11分）

2005年1月美国科学家在Science上发表论文，宣布发现了Al的超原子结构，并预言其他金属原子也可能存在类似的结构，这是一项将对化学、物理以及材料领域产生重大影响的发现，引起了科学界的广泛关注。

这种超原子是在Al的碘化物中发现的，以13个Al原子或14个Al原子形成Al13或Al14超原子结构，量子化学计算结果表明，Al13形成12个Al在表面，1个Al在中心的三角二十面体结构，Al14可以看作是一个Al原子跟Al13面上的一个三角形的3个Al形成Al—Al键而获得的。

文章还指出，All3和All4超原子都是具有40个价电子时最稳定。

（1）根据以上信息可预测Al13和Al14的稳定化合价态分别为和。

A114应具有元素周期表中类化学元素的性质，理由是：

。

（2）对Al13和A114的Al—Al键长的测定十分困难，而理论计算表明，Al13，和Al14中的Al—Al键长与金属铝的Al—Al键长相当，已知金属铝的晶体结构采取面心立方最密堆积，密度约为2.7g/cm3，请估算Al13和Al14：

中Al—Al的键长。

。

（3）Al13三角二十面体中有多少个四面体空隙，假设为正四面体空隙，如果在其中搀杂其他原子，请通过计算估计可搀杂原子的半径最大为多少?

第八题（12分）分子式为C9H12O的化合物对一系列试验有如下反应：

1．Na→慢慢产生气泡

2．乙酸酐→生成有香味的产物

3．CrO3＋H2SO4→立即生成绿色溶液

4．热的KMnO4溶液生成苯甲酸

5．Br2＋CCl4溶液不褪色

6．I2＋NaOH生成黄色固体化合物

试推测此化合物的结构式，并写出上述有关的反应式（只要写出主要产物）。

第九题（8分）信息素是由昆虫和一些动物分泌出的、起传递信息作用的化学物质或化学物质的混合物。

它们能引起同种类其它昆虫或动物的响应，在下述题目中，列出了一系列信息素以及确定它们结构的化学反应。

在每种情况下，写出含碳产物的结构（一种或几种）。

在出现两个箭头的地方只写出最终产物。

第十题（12分）.从松树中分离得到的松柏醇，其分子式为C10H12O3。

1．松柏醇既不溶于水，也不溶于NaHCO3水溶液。

但当Br2的CCl4溶液加入松柏醇后，溴溶液的颜色消失而形成A（C10H12O3Br2）；当松柏醇进行臭氧化及还原反应后，生成香荚醛（4一羟基—3一甲氧基苯甲醛）和B（C2H4O2）。

在碱存在下，松柏醇与苯甲酰氯（C6H5COCl）反应，形成化合物C（C24H20O5），此产物使KMnO4（aq）褪色，它不溶于稀NaOH溶液。

松柏醇与冷的HBr反应，生成化合物D（C10H12O2Br）。

热的HI可使ArOR转变为ArOH和RI，而松柏醇与过量的热HI反应，得到CH3I和化合物E（C9H9O2I）。

在碱水溶液中，松柏酸与CH3I反应，形成化合物F（C11H14O3），该产物不溶于强减，但可使Br2／CCl4溶液褪色。

请写出化合物B、C、D、E、F及松柏醇的结构。

2．化合物A可有几种立体异构体，请画出化合物A的结构，用*号标出A中的手征中心。

对其全部立体异构体，画出它们的费歇尔（Fischer）投影（以右图为例），并用R或S来表示它们结构中手征中心的绝对构型。

第十一题（8分）.回答下列各题

（1）向少量FeCl3溶液中加入过量的饱和（NH4）2C2O4溶液后，滴加少量KSCN溶液并不出现红色，但再滴加盐酸则溶液立即变红色。

请解释其原因。

（2）Co3＋的盐一般不如Co2＋的盐稳定，但生成某些配合物时，Co3＋却比Co2＋稳定。

请解释其原因。

（3）由CoSO4·7H2O制无水CoCl2。

（4）由粗镍制备高纯度的镍。

第十二题（6分）磷酸的结构式可以如右图所示，将磷酸加强热时可发生分子间脱水生成焦磷酸（H4P2O7）、三磷酸以至高聚磷酸（线形结构）。

（1）焦磷酸的结构式为，指出焦磷酸分子中的羟基按照酸性的强弱可分为类；

（2）当高聚磷酸中P原子数为20时，其化学式为；

（3）当用n表示高聚磷酸中的P原子数，高聚磷酸的结构简式为；

（4）三磷酸钠（Na5P3O10）是用Na2HPO4和NaH2PO4的混合液加热350℃左右时制得的，这个反应的化学方程式为。

（5）在某一高聚磷酸溶液中用0.100mol/LNaOH溶液滴定，在消耗42.0mL和50.0mL处分别在聚合度为4和9各有1个终点。

问链上平均P原子数为多少？

参考答案

第一题.（共7分）

（a）IO4－+2I－+H2O

IO3－+I2+2OH－

（b）AsO33－+I2+H2O

AsO43－+2I－+2H+

（c）IO4－+7I－+8H+

4I2+4H2O

（d）IO3－+5I－+6H+

3I2+3H2O

（e）I2+2S2O32－

S4O6

+2I－

每毫升含KIO49.20mg

KIO32.85mg……………………（3分）

（反应式可以五个都写，也可以只写a、c、d或只写b、e（4分）

第二题（8分）

（1）Cu2OSO4

（2）3Cu（OH）2·CuSO4·H2O

（3）3Cu2OSO4＋4H2O＝3Cu（OH）2·CuSO4·H2O＋2CuSO4

（4）3Cu（OH）2·CuSO4·H2O＝3Cu（OH）2·CuSO4＋H2O

3Cu（OH）2·CuSO4＝3CuO·CuSO4＋3H2O3CuO·CuSO4＝4CuO＋SO3↑

第三题（6分）SnCl2PbCl2

第四题（6分）

（1）3Cu＋2K2Cr2O7＋12（NH4）2CO3＝[Cu（NH3）4]CO3＋[Cu（NH3）4]（HCO3）2＋2[Cr（NH3）6]（HCO3）3＋2KHCO3＋7H2O写离子式的给全分；

（2）低于10℃，加NaOH使NH3更易成NH3，促进配合，和产物中HCO3－结合，使平衡右移。

3Cu＋K2Cr2O7＋12（NH3）2CO3＋10NaOH＝3[Cu（NH3）4]CO3＋[Cr（NH3）6]2（CO3）3＋K2CO3＋5Na2CO3产物Cr（NH3）63＋错，但平衡，扣1分，产物中有CO2不给分。

产物中有HCO3－反应物中OH－数目相应减少，方程式平衡的，不扣分。

第五题（11分）

A：

CrO2Cl2B：

BaCrO4C：

Cr2O72－D：

Ba（ClO4）2E：

Cr（OH）3F：

NaCrO2

G：

Na2CrO4H：

Na2Cr2O7，I：

CrO5J：

Cr3＋K：

O2

第六题

（1）2NaNO3+8Na（Hg）+4H2O→Na2N2O2+8NaOH+8Hg（2分）

NH2OH+CH3CH2NO2+2CH3CH2ONa→Na2N2O2+3CH3CH2OH（2分）

（3分，每个1分）

第七题（共11分）

（1）－1+2（Al13-Al142+）（2分，各1分）

碱土金属因为Al14容易失去2个电子而呈现+2价（1分）

（2）根据晶体密度公式可得：

故晶胞参数α=405pm

因为金属铝形成面心立方晶胞，所以原子半径与晶胞参数之间的关系为：

所以估计Al-Al键长约为：

2r=2×143pm=286pm（3分）

（3）有20个四面体空隙（2分）

设Al的半径为R，正四面体空隙可以填充的内切球半径为r，

则正四面体边长b=2R，立方体边长

，

立方体对角线为：

所以

（3分）

第八题.C9H12O分子不饱和度为3，由4．知含苯环；由l．2．知含醇羟某；由6．知羟基在2位碳上。

第九题（10分）

第十题.

第十一题

（1）FeCl3遇（NH4）2C2O4生成稳定的[Fe（C2O4）3]3－，其稳定性比[FeSCN]2＋大，因而加人少量KSCN溶液时不变红色。

再加入盐酸时，C2O42－转化为弱酸HC2O4－或中强酸H2C2O4，而使[Fe（C2O4）3]3－被破坏，再由Fe3＋与SCN－结合使溶液变红色。

（2）Co3＋正电荷高，极化能力强，获得电子的能力强，极易得到一个电子，因而Co3＋的盐不稳定，而Co2＋的盐稳定。

当与某些强场配体生成配合物时：

3d6电子构型的Co3＋在八面体场中t2g轨道全充满，eg轨道全空，分裂能大，晶体场稳定化能大，因而配离于稳定，如[Co（CN）6]3－。

而3d7电子构型的Co2＋在八面体强场中，高能量的eg轨道上有一个电子，该电子能量高而极易失去，因而配离子很不稳定，如[Co（CN）6]4－：

[Co（CN）6]4－[Co（CN）6]3－

（3）将CoSO4溶于水后加入NaOH溶液，得到Co（OH）2沉淀。

过滤后，向沉淀中加入盐酸至沉淀刚好全部溶解。

将溶液蒸发、浓缩后得到CoCl2·6H2O晶体，该晶体在200～300℃加热脱水，即得到无水CoCl2。

（4）在50～I00℃使粗Ni与CO反应生成液态的Ni（CO）4，分离后再将Ni（CO）4在200℃加热分解，便得到高纯度的镍。

第十二题

（1）

2

（2）H22P21O61

（3）

（4）2Na2HPO4＋NaH2PO4＝Na3P3O10＋2H2O

（5）10.5