电荷守恒有c（Yˉ）+c（OH-）=c（Na+）+c（H+），故c（Yˉ）=c（Na+），选项C错误；D．c点为HY和NaY按1∶1形成的溶液且呈酸性：
c（Yˉ）>C（Na+）>c（HY）>c（H+）>c（OHˉ），选项D正确。
答案选D。
26．（14分）某课题组同学受葡萄糖与新制氢氧化铜悬浊液反应实验的启示，拟设计实验利用氧化铜探究乙醛的还原性。
【提出猜想】猜想1：
CH3CHO＋2CuO
CH3COOH＋Cu2O；
猜想2：
（写出化学方程式）。
【定性实验】
（1）甲同学设计下图装置进行实验（部分夹持装置已略去）：
已知：
乙醛和乙酸的沸点分别为20.8℃、117.9℃。
按上述装置进行实验，当氧化铜完全反应后停止实验。
①为达到良好的冷凝效果，方框中C装置应选用（填仪器名称）；实验中先通入乙醛蒸气，后点燃装置B处酒精灯，这样操作的目的是。
②已知：
Cu2O呈红色，在酸性条件下发生反应Cu2O＋2H+＝Cu＋Cu2+＋H2O。
请你设计实验证明猜想1成立。
实验操作：
。
实验现象：
。
【定量实验】
（2）乙同学设计了如下图所示实验方案定量探究红色固体的成分。
已知：
醋酸亚铬[Cr（CH3COO）2]溶液可以吸收少量的O2。
①下列有关说法正确的是（填标号）。
a．装置D可以控制反应的发生与停止
b．装置F中盛装醋酸亚铬溶液
c．向装置D中加入少量硫酸铜固体可加快反应
d．实验中观察到装置G中有明显现象
②装置G中红色粉末完全反应后，称得固体粉末质量为19.2g；装置H净增质量为2.0g。
请选择合理数据计算，确定红色粉末的成分及物质的量：
。
【答案】CH3CHO＋CuO
CH3COOH＋Cu
（1）①直形冷凝管排尽装置中的空气，防止乙醛被氧气氧化②取B中固体少许于试管中，加入适量稀硫酸振荡溶液变成蓝色，有红色固体残余（见溶液变蓝色即可）
（2）①ac②0.1molCu2O，0.1molCu
【解析】该实验的目的是：
利用氧化铜探究乙醛的还原性，根据猜想1：
CH3CHO＋2CuO
CH3COOH＋Cu2O；乙醛将氧化铜还原为氧化亚铜，故可以猜想，乙醛将氧化铜还原为铜。
观察装置，A中产生乙醛蒸汽，进入B发生反应，在M处收集乙酸，故C装置的作用是冷凝。
猜想二：
若乙醛将氧化铜还原为铜的话，方程式应为：
CH3CHO＋CuO
CH3COOH＋Cu；①C装置要起到冷凝效果，应选用直形冷凝管；因为乙醛容易被氧化，所以实验中先通入乙醛蒸汽，后点燃装置B处酒精灯，这样操作的目的是排尽装置中的空气，防止乙醛被氧气氧化；②要证明猜想1成立，即证明产物是Cu2O，根据反应Cu2O＋2H+＝Cu＋Cu2+＋H2O，故取B中固体少许于试管中，加入适量稀硫酸振荡，溶液变成蓝色，且有红色固体残余，即证明产物是Cu2O；
（2）要定量探究红色固体的成分，观察装置，此实验的原理即是用氢气还原红色固体，通过测量粉末质量的变化，测定红色固体中氧的含量。
①a．启普发生器可以控制反应的开始与停止，故a正确；b．装置F中应盛放的是浓硫酸吸收氢气中的水蒸气，不需要吸收氧气，开始前就应该将装置内空气全部排出，故b错误；c．向装置D中加入少量硫酸铜固体可形成铜锌原电池可加快反应，故c正确；d．装置G中，氢气还原氧化亚铜得到铜依然是红色的，故没有明显现象，故d错误，故选ac；②H中的增重还包括空气中的水分等，故2.0g不能用，完全反应后，称得固体粉末质量为19.2g，反应前后粉末减少1.6g，即粉末中m（O）=1.6g，n（O）=0.1mol，m（Cu）=19.2g，n（Cu）=0.3mol，故该粉末不全是Cu2O，还应该有Cu，n（Cu2O）=0.1mol，n（Cu）=0.1mol。
27．（15分）C、N、S的氧化物常会造成一些环境问题，科研工作者正在研究用各种化学方法来消除这些物质对环境的不利影响。
（1）已知：
2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）ΔH1=-566kJ/mol
S（l）+O2（g）=SO2（g）ΔH2=-296kJ/mol
一定条件下，可以通过CO与SO2反应生成S
（1）和一种无毒的气体，实现燃煤烟气中硫的回收，写出该反应的热化学方程式。
（2）一定温度下，向2L恒容密闭容器中通入2molCO和1molSO2，发生上述
（1）中回收硫的反应。
若反应进行到20min时达平衡，测得CO2的体积分数为0.5，则前20min的反应速率ν（CO）=，该温度下反应化学平衡常数K=（L·mol-1）。
（3）在不同条件下，向2L恒容密闭容器中通入2molCO和1molSO2，反应体系总压强随时间的变化如图（Ⅰ）所示：
①图（Ⅰ）中三组实验从反应开始至达到平衡时，v（CO）最大的为（填序号）；
②与实验a相比，c组改变的实验条件可能是。
（4）“亚硫酸盐法”吸收烟气中的SO2。
室温条件下，将烟气通入（NH4）2SO3溶液中，测得溶液pH与含硫组分物质的量分数的变化关系如图（Ⅱ）所示，b点时溶液pH=7，则n（NH4+）∶n（HSO3-）=。
（5）间接电化学法可除NO。
其原理如图（Ⅲ）所示，写出电解池阴极的电极反应式（阴极室溶液呈酸性）。
【答案】
（1）2CO（g）+SO2（g）=S（l）+2CO2（g）ΔH=-270kJ/mol
（2）0.03mol·L-1·min-111.25
（3）①b②升高温度
（4）3∶12HSO3-+2e-+12H+=S2O42-+6H2O
【解析】
（1）已知：
2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）ΔH1=-566kJ/mol；S（l）+O2（g）=SO2（g）ΔH2=-296kJ/mol；根据盖斯定律：
第一个反应减去第二个反应得：
2CO（g）+SO2（g）=S（l）+2CO2（g）ΔH=-270kJ/mol；正确答案：
2CO（g）+SO2（g）=S（l）+2CO2（g）ΔH=-270kJ/mol。
（2）设参加反应的SO2的物质的量为
，则有
初始状态
反应的量
平衡状态
即：
，
，ν（CO）=（0.6×2）/（2×20）=0.03mol·L-1·min-1；c（CO）=（2-1.2）/2=0.4mol/L，c（SO2）=（1-0.6）/2=0.2mol/L，c（CO2）=1.2/2=0.6mol/L，该温度下反应化学平衡常数K=c2（CO2）/c2（CO）×c（SO2）=0.62/0.42×0.2=11.25（L·mol-1）；正确答案：
0.03mol·L-1·min-1；11.25。
（3）根据图示，达到平衡时间的快慢为：
b＞c＞a，因此达到平衡时的反应速率v（CO）大小为b＞c＞a，因此v（CO）最大的为b；正确答案：
b。
②与实验a相比，c组反应前和反应后的压强均变大，且达到平衡时间减少，因此改变的实验条件可能是升高温度；正确答案：
升高温度。
（4）A点时，n（HSO3-）∶n（H2SO3）=1∶1，b点时溶液的pH=7，根据电荷守恒：
n（NH4+）=n（HSO3-）+2n（SO3-），又根据图可知：
n（HSO3-）=n（SO3-），n（NH4+）∶n（HSO3-）=（1+2）∶1=3∶1。
（5）根据图示可知，阴极发生还原反应：
HSO3-变为S2O42-，电极反应式为2HSO3-+2e-+12H+=S2O42-+6H2O；正确答案：
2HSO3-+2e-+12H+=S2O42-+6H2O。
28．（14分）磷尾矿主要含Ca5（PO4）3F和CaCO3·MgCO3。
某研究小组提出了磷尾矿综合利用的研究方案，制备具有重要工业用途的CaCO3、Mg（OH）2、P4和H2，其简化流程如下：
已知：
①Ca5（PO4）3F在950℃时不分解
②4Ca5（PO4）3F+18SiO2+30C===2CaF2+30CO+18CaSiO3+3P4
③部分物质的相关性质如下：
物质
熔点/℃
沸点/℃
备注
P4
44
280.5
PH3
-133.8
-87.8
难溶于水，具有还原性
SiF4
-90
-86
易水解
回答下列问题：
（1）NH4NO3溶液能从磷矿Ⅰ中浸取出Ca2+的原因是。
（2）在浸取液Ⅱ中通入NH3，发生反应的化学方程式是。
（3）上述过程中将二氧化硅、过量C与磷精矿反应，通过一系列处理转化成白磷。
电沉降槽中主要沉积物是（填化学式），冷凝塔Ⅰ的主要沉积物是。
冷凝塔Ⅱ的主要沉积物是。
（4）尾气中主要含有CO，也可能含有少量的PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可去除；再通入次氯酸钠溶液，可除去。
（填化学式）。
（5）工业上常用磷精矿［Ca5（PO4）3F］和硫酸反应制备磷酸。
已知25℃，101kPa时：
CaO（s）+H2SO4
（1）=====CaSO4（s）+H2O
（1）△H=-271kJ·mol-1
5CaO（s）+3H3PO4
（1）+HF（g）=====Ca5（PO4）3F（s）+5H2O
（1）△H=-937kJ·mol-1
则Ca5（PO4）3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是，现有1t折合含有五氧化二磷为30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷酸t。
【答案】
（1）NH4+水解使溶液呈酸性，与CaO、Ca（OH）2反应生成Ca2+（1分）
（2）MgSO4+2NH3+2H2O===Mg（OH）2↓+（NH4）2SO4（2分）
（3）CaF2、CaSiO2（2分）液体白磷（1分）固体白磷（1分）
（4）H2S、HF（2分）PH3（1分）
（5）Ca5（PO4）3F（s）+5H2SO4
（1）===5CaSO4（s）+3H3PO4
（1）+HF（g）△H=-418kJ·mol-1（2分）0.49（2分）
【解析】
（1）NH4NO3溶液中NH4+水解使溶液显酸性，H+与CaO、Ca（OH）2反应生成Ca2+。
（2）由流程容易判断，浸取液Ⅱ的主要成分是MgSO4，向浸取液Ⅱ中通入NH3，发生反应的化学方程式为
。
（3）由已知②的反应可知电沉降槽中的主要沉积物是CaF2和CaSiO3，冷凝塔I的温度为70℃，P4蒸气冷凝为液体；冷凝塔Ⅱ的温度为18℃，白磷液体冷凝为固体。
（4）通过碱性溶液，酸性气体H2S、HF被吸收，再通过氧化性的次氯酸钠溶液，还原性的PH3被吸收。
（5）根据盖斯定律容易写出热化学方程式：
Ca5（PO4）3F（s）+5H2SO4
（1）===5CaSO4（s）+3H3PO4
（1）+HF（g）△H=-418kJ·mol-1。
设最多可制得85%的商品磷酸的质量为x，根据P原子守恒：
P2O5→2H3PO4
142196
0.3t85%x
则：
85%x×142=196×0.3t，x=0.49t。
35．【化学——选修3：
物质结构与性质】（15分）
英国曼彻斯特大学科学家安德烈·海姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫。
共同工作多年的二人因“突破性地”用撕裂的方法成功获得超薄材料石墨烯而获诺贝尔奖。
制备石墨烯方法有石墨剥离法、化学气相沉积法等。
石墨烯的球棍模型示意图如下：
（1）下列有关石墨烯说法正确的是。
A．键长：
石墨烯>金刚石
B．石墨烯分子中所有原子可以处于同一平面
C．12g石墨烯含σ键数为NA
D．从石墨剥离得石墨烯需克服石墨层与层之间的分子间作用力
（2）化学气相沉积法是获得大量石墨烯的有效方法之一，催化剂为金、铜、钴等金属或合金，含碳源可以是甲烷、乙炔、苯、乙醇或酞菁等中的一种或任意组合。
①铜原子在基态时，在有电子填充的能级中，能量最高的能级符号为；第 四周期元素中，最外层电子数与铜相同的元素还有。
②乙醇的沸点要高于相对分子质量比它还高的丁烷，请解释原因。
③下列分子属于非极性分子的是。
a．甲烷 b．二氯甲烷c．苯 d．乙醇
④酞菁与酞菁铜染料分子结构如图，酞菁分子中氮原子采用的杂化方式是；酞菁铜分子中心原子的配位数为。
⑤金与铜可形成的金属互化物合金（如图，该晶胞中，Au占据立方体的8个顶点），它的化学式可表示为；在Au周围最近并距离相等的Cu有个，若2个Cu原子核的最小距离为dpm，该晶体的密度可以表示为g/cm3。
（阿伏伽德罗常数用NA表示）
【答案】
（1）BD
（2）①3dK、Cr②乙醇分子间可形成氢键而丁烷分子间不能形成氢键
③a、c④sp3 sp22⑤Cu3Au 或AuCu312
【解析】
（1）A、石墨比金刚石稳定，故石量烯的键长小于金刚石，故A错误；B．石墨烯分子是层状结构，所有原子可以处于同一平面，故B正确；C、12g石墨烯为1molC，1molC有1.5molσ键，故12g石墨烯含σ键数为1.5NA，故C错误；D、石墨结构中层与层之间是分子间作用力，故从石墨剥离得石墨烯需克服石墨层与层之间的分子间作用力，故D正确；故选BD。
（2）①铜原子的基态原子中，有电子填充的能级中，能量最高的能级符号为3d，Cu的最外层有1个电子，第四周期元素中，最外层电子数与铜相同的元素还有K、Cr；②乙醇的沸点要高于相对分子质量比它还高的丁烷，因为乙醇分子间可形成氢键而丁烷分子间不能形成氢键，丁烷分子间只有范德华力，范德华力的强度小于氢键的强度；③甲烷、苯是非极性分子，二氯甲烷和乙醇是极性分子，故选a、c；④根据图示，酞菁分子中，氮原子有两种，一种有3个σ键，1对孤对电子，是sp3杂化，另一种N连接双键，有2个σ键，1对孤对电子，是sp2杂化，酞菁分子中心原子Cu和4个N形成配位键，故其配位数为4；⑤金与铜可形成的金属互化物合金的化学式根据均摊法，其化学式为Cu3Au 或AuCu3；在Au周围最近并距离相等的Cu有12个，2个Cu原子核的最小距离为晶胞面对角的一半，为dpm，则晶胞边长为：
dpm，该晶体的密度可以为=
g/cm3。
36．【化学——选修5：
有机化学基础】（15分）
3,4,5-三甲氧基苯甲醛（TMB）是一种药物中间体，其合成路线如下：
（1）TMB的质谱图中，最大质荷比的数值是。
（2）D→TMB转化过程中的有机反应属于取代反应的有（选填④~⑥）。
（3）有机物E中的含氧官能团有（写名称）。
（4）下列对有机物D的性质的推测正确的是。
a．不能使溴水褪色b．可发生加成、取代和氧化反应
c．可用银氨溶液鉴别A和Dd．可与NaHCO3溶液反应放出CO2
（5）符合下列条件的F的同分异构体共有种，写出其中核磁共振氢谱只有四组峰的所有同分异构体的结构简式：
。
①苯环有三个取代基且有两个式量相同的取代基
②不含过氧键（—O—O—），且不与FeCl3发生显色反应
③1molF最多能消耗2molNaOH
（6）结合上述合成路线和所学有机知识，设计以对氯甲苯和甲醇为原料合成
的路线（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）：
。
①烷基苯在酸性高锰酸钾作用下，侧链被氧化成羧基：
②合成反应流程图表示方法示例：
【答案】
（1）196（2分）
（2）④⑤⑥（2分）
（3）（酚）羟基、醛基（2分）（4）bc（2分）
（5）22（2分）
（2分）
（6）
（3分）
【解析】对硝基甲苯发生反应①生
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