（C）V1>V2（D）无法确定
答案：
C（因绝热过程无法从环境吸热，则同样温度下压力较低，体积较小。
）
答案：
B
21在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间：
（A）一定产生热交换（B）一定不产生热交换
（C）不一定产生热交换（D）温度恒定与热交换无关
答案：
C。
例如，理想气体自由膨胀为绝热过程，W＝0，Q＝0。
22某绝热封闭体系在接受了环境所做的功后，其温度：
（A）一定升高（B）一定降低
（C）一定不变（D）不一定改变
答案：
A
23体系的状态改变了，其能值：
（A）必定改变（B）必定不变（C）不一定改变（D）状态与能无关
答案：
C。
例如，理想气体恒温下体积发生变化其能不变。
24一可逆热机与一不可逆热机在其它条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机牵引的列车行走的距离:
（A）较长（B）较短（C）一样（D）不一定
答案：
A
25压力为106Pa的2m3德华气体进行绝热自由膨胀，直至体系压力达到5×105Pa时为止。
此变化中，该气体做功为多少：
（A）2×106J（B）106J（C）105J（D）0J
答案：
D。
26封闭体系中，有一个状态函数保持恒定的变化途径是什么途径？
（A）一定是可逆途径（B）一定是不可逆途径
（C）不一定是可逆途径（D）体系没有产生变化
答案：
C
27非理想气体进行绝热自由膨胀时，下述答案中哪一个错误：
（A）Q=0（B）W=0（C）U=0（D）H=0
答案：
D
28下述哪一种说确：
（A）理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ不一定为零
（B）非理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ一定不为零
（C）理想气体不能用作电冰箱的工作介质
（D）使非理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ为零的p,T值只有一组
答案：
C。
因理想气体的焦耳－汤姆逊系数等于零，膨胀后不能致冷，故不能用作冰箱的工作介质。
29欲测定有机物的燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行，实测得热效为QV。
公式Qp=QV+ΔnRT中的T为：
（A）氧弹中的最高燃烧温度（B）氧弹所浸泡的水的温度
（C）外水套的水温度（D）298.2K
答案：
C
30欲测定有机物的燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行，实测得热效为QV。
由公式得：
Qp=QV+ΔnRT=QV+pΔV,式中p应为何值？
（A）氧弹中氧气压力（B）钢瓶中氧气压力
（C）p（D）实验室大气压力
答案：
D
31下述说法何者正确：
（A）水的生成热即是氧气的燃烧热
（B）水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热
（C）水的生成热即是氢气的燃烧热
（D）水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热
答案：
C
化学热力学主要解决的问题是研究化学反应的什么
第三章热力学第二定律
选择题
1.ΔG=0的过程应满足的条件是
（A）等温等压且非体积功为零的可逆过程
（B）等温等压且非体积功为零的过程
（C）等温等容且非体积功为零的过程
（D）可逆绝热过程
答案：
A
2.在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵
（A）不变（B）可能增大或减小（C）总是减小（D）总是增大
答案：
D。
因孤立系发生的变化必为自发过程，根据熵增原理其熵必增加。
3.对任一过程，与反应途径无关的是
（A）体系的能变化（B）体系对外作的功
（C）体系得到的功（D）体系吸收的热
答案：
A。
只有能为状态函数与途径无关，仅取决于始态和终态。
4.下列各式哪个表示了偏摩尔量：
（A）
（B）
（C）
（D）
答案：
A。
首先根据偏摩尔量的定义，偏导数的下标应为恒温、恒压、恒组成。
只有A和D符合此条件。
但D中的
不是容量函数，故只有A是偏摩尔量。
5．氮气进行绝热可逆膨胀
ΔＵ＝０（B）ΔＳ＝０（C）ΔA＝０（D）ΔＧ＝０
答案：
B。
绝热系统的可逆过程熵变为零。
6．关于吉布斯函数G,下面的说法中不正确的是
（A）ΔG≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立TP恒定！
（B）在等温等压且不做非体积功的条件下,对于各种可能的变动,系统在平衡态的吉氏函数最小
（C）在等温等压且不做非体积功时,吉氏函数增加的过程不可能发生
（D）在等温等压下,一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生
答案：
A。
因只有在恒温恒压过程中ΔG≤W'才成立。
7．关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的
（A）热不能自动从低温流向高温
（B）不可能从单一热源吸热做功而无其它变化
（C）第二类永动机是造不成的
（D）热不可能全部转化为功
答案：
D。
正确的说法应该是，热不可能全部转化为功而不引起其它变化
8．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是
（A）该方程仅适用于液-气平衡
（B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡
（C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积
（D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体
答案：
A
9．关于熵的说确的是
（A）每单位温度的改变所交换的热为熵
（B）可逆过程熵变为零
（C）不可逆过程熵将增加
（D）熵与系统的微观状态数有关
答案：
D。
（A）熵变的定义
其中的热应为可逆热；（B）与（C）均在绝热系统中才成立。
10．在绝热条件下，迅速推动活塞压缩气筒空气，此过程的熵变
（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）无法确定
答案：
A。
绝热不可逆过程熵要增加。
11．氢气进行不可逆循环
ΔＵ＞０（B）ΔＳ＝０（C）ΔＳ＞０（D）ΔＳ＜０
答案：
B。
循环过程状态函数不变。
12.下述过程，体系的ΔＧ何者为零？
（A）理想气体的等温膨胀
（B）孤立体系的任意过程
（C）在100℃,101325Pa下1mol水蒸发成水汽
（D）绝热可逆过程
答案：
C。
可逆相变ΔＧ为零。
13.关于熵的性质,下面的说法中不正确的是
（A）环境的熵变与过程有关
（B）某些自发过程中可以为系统创造出熵
（C）熵变等于过程的热温商
（D）系统的熵等于系统各部分熵之和
答案：
C。
正确的说法应为熵变等于过程的可逆热温商。
14.关于热力学基本方程dU=TdS-pdV,下面的说法中准确的是
（A）TdS是过程热（B）pdV是体积功
（C）TdS是可逆热
（D）在可逆过程中,pdV等于体积功,TdS即为过程热
答案：
D
15.理想气体在自由膨胀过程中,其值都不为零的一组热力学函数变化是
（A）ΔU、ΔH、ΔS、ΔV（B）ΔS、ΔA、ΔV、ΔG
（C）ΔT、ΔG、ΔS、ΔV（D）ΔU、ΔA、ΔH、ΔV
答案：
B。
理想气体自由膨胀过程中不做功亦不放热，故ΔU＝0，ΔT＝0。
16．在一绝热恒容箱中,将NO（g）和O2（g）混合,假定气体都是理想的,达到平衡后肯定都不为零的量是
（A）Q,W,ΔU（B）Q,ΔU,ΔH
（C）ΔH,ΔS,ΔG（D）ΔS,ΔU,W
答案：
C。
此条件下Q、W和ΔU都为零。
由ΔH＝ΔU＋Δ（pV）可见反应前后压力有变化故ΔH不为零，微观状态数有变化故ΔS不为零，ΔG＝ΔH－Δ（TS）亦不为零。
17.在下列过程中,ΔG＝ΔA的是
（A）液体等温蒸发（B）气体绝热可逆膨胀
（C）理想气体在等温下混合（D）等温等压下的化学反应
答案：
C。
由ΔG＝ΔA＋Δ（pV）可知若Δ（pV）＝0则ΔG＝ΔA。
18．一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转,当工作物质为气体时,热机效率为42%,若改用液体工作物质,则其效率应当
（A）减少（B）增加（C）不变（D）无法判断
答：
C
19理想气体绝热向真空膨胀，则
（A）dS=0，dW=0（B）dH=0，dU=0
（C）dG=0，dH=0（D）dU=0，dG=0
答案：
B
（20）对于孤立体系中发生的实际过程，下式中不正确的是
（A）W=0（B）Q=0（C）dS>0（D）dH=0
答案：
D
（21）理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则
（A）可以从同一始态出发达到同一终态。
（B）不可以达到同一终态。
（C）不能确定以上A、B中哪一种正确。
（D）可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。
答案：
B
（22）求任一不可逆绝热过程的熵变dS，可以通过以下哪个途径求得？
（A）始终态相同的可逆绝热过程。
（B）始终态相同的可逆恒温过程。
（C）始终态相同的可逆非绝热过程。
（D）B和C均可。
答案：
C
231mol理想气体向真空膨胀，若其体积增加到原来的10倍，则体系、环境和孤立体系的熵变分别为：
（A）19.14J·K-1,-19.14J·K-1,0
（B）-19.14J·K-1,19.14J·K-1,0
（C）19.14J·K-1,0,0.1914J·K-1（D）0,0,0
答案：
C
（24）1molAg（s）在等容下由273.2K加热到303.2K。
已知在该温度区间Ag（s）的Cv,m=24.48J·K-1·mol-1则其熵变为：
（A）2.531J·K-1（B）5.622J·K-1（C）25.31J·K-1（D）56.22J·K-1
答案：
A。
（25）理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是：
（A）ΔS=nRTln（p1/p2）（B）ΔS=nRTln（V2/V1）
（C）ΔS=nRln（p2/p1）（D）ΔS=nRln（V2/V1）
答案：
D
（26）在标准压力下，90℃的液态水气化为90℃的水蒸汽，体系的熵变为：
（A）ΔS体＞0（B）ΔS体＜0（C）ΔS体＝0（D）难以确定
答案：
A。
液态变为气态时，混乱度增加，故熵增加。
（27）在101.325kPa下，385K的水变为同温下的水蒸汽。
对于该变化过程，下列各式中哪个正确：
（A）ΔS体+ΔS环>0（B）ΔS体+ΔS环<0
（C）ΔS体+ΔS环=0（D）ΔS体+ΔS环的值无法确定
答案：
A。
因该变化为自发过程。
（28）在标准压力p和268.15K时，冰变为水，体系的熵变ΔS体应：
（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）无法确定
答案：
A。
因固体变液体混乱度增加。
（29）理想气体在恒温条件下，经恒外压压缩至某一压力，此变化中体系的熵变ΔS体及环境的熵变ΔS环应为：
（A）ΔS体>0,ΔS环<0（B）ΔS体<0,ΔS环>0
（C）ΔS体>0,ΔS环=0（D）ΔS体<0,ΔS环=0
答案：
B。
理想气体恒温压缩混乱度减小，故熵减小；而理想气体恒温压缩时能不变，得到的功要以热的形式释放给环境，故环境得到热ΔS环>0。
（30）理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳态，此变化中的体系熵变ΔS体及环境熵ΔS环应为：
（A）ΔS体>0,ΔS环<0（B）ΔS体<0,ΔS环>0
（C）ΔS体>0,ΔS环=0（D）ΔS体<0,ΔS环=0
答案：
C。
该过程为绝热不可逆过程，故ΔS体>0；又因绝热过程，故ΔS环=0。
（31）在101.3kPa下，110℃的水变为110℃水蒸气，吸热Qp，在该相变过程中下列哪个关系式不成立？
（A）ΔS体>0（B）ΔS环不确定
（C）ΔS体+ΔS环>0（D）ΔG体<0
答案：
B。
环境的熵变是确定的,可由ΔS环＝－Qp／T来求算。
（32）一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行，问下列各组答案中哪一个是正确的：
（A）ΔS体>0,ΔS环<0（B）ΔS体<0,ΔS环>0
（C）ΔS体<0,ΔS环=0（D）ΔS体>0,ΔS环=0
答案：
B。
反应由气相变为凝聚相熵减少，ΔS体<0；自发过程的总熵变应增加，故ΔS环>0。
（33）263K的过冷水凝结成263K的冰，则：
（A）ΔS<0（B）ΔS>0（C）ΔS=0（D）无法确定
答案：
A。
恒温下液体变固体熵减少。
（34）从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中，自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较，两者化学势的高低如何？
（A）前者高（B）前者低（C）相等（D）不可比较
答案：
A。
化学势决定物质流动的方向，物质由化学势高的流向低的，自由水分子在多孔硅胶表面的强烈吸附表明自由水分子的化学势高。
（35）理想气体从状态I经自由膨胀到状态II，可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性？
（A）ΔH（B）ΔG（C）ΔS隔离（D）ΔU
答案：
C。
理想气体自由膨胀不做功，亦不换热，故为隔离系统。
（36）理想气体从状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T，此过程的ΔA与ΔG的关系为
（A）ΔA>ΔG（B）ΔA<ΔG（C）ΔA=ΔG（D）无确定关系
答案：
C。
因G＝H－TS，A＝U－TS，G－A＝pV，ΔG－ΔA＝nRΔT＝0。
（37）在标准压力pº下，383.15K的水变为同温下的蒸汽，吸热Qp。
对于该相变过程，以下哪个关系式不能成立？
（A）ΔG<0（B）ΔH=Qp（C）ΔS隔离<0（D）ΔS隔离>0
答案：
C。
隔离系统的熵不可能减少。
（38）在α，β两相中均含有A和B两种物质，当达到平衡时，下列种哪情况是正确的：
答案：
B
（39）单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势：
（A）高（B）低（C）相等（D）不可比较
答案：
A
（40）等温等压下，在A和B组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积将：
（A）增加（B）减小（C）不变（D）不一定
答案：
B（根据吉布斯－杜亥姆方程判断）
（41）热力学第三定律可以表示为：
（A）在0K时，任何晶体的熵等于零
（B）在0K时，任何完整晶体的熵等于零
（C）在0℃时，任何晶体的熵等于零
（D）在0℃时，任何完整晶体的熵等于零
答案：
B
第四章多组分系统热力学
1.在373.15K和101325Pa下水的化学势与水蒸气化学势的关系为
（A）μ（水）＝μ（汽）（B）μ（水）＜μ（汽）
（C）μ（水）＞μ（汽）（D）无法确定
答案：
A。
两相平衡，化学势相等。
2．下列哪种现象不属于稀溶液的依数性
（A）凝固点降低（B）沸点升高
（C）渗透压（D）蒸气压升高
答案：
D。
稀溶液的依数性之一为蒸气压下降。
3．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起
（A）沸点升高（B）熔点升高（C）蒸气压升高（D）都不对
答案：
A。
稀溶液的依数性包括沸点升高、凝固点下降、蒸气压下降和渗透压。
4.涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是
（A）纯理想气体的标准状态就是标准压力P（100KPa）下的状态
（B）纯液体物质的标准状态就是标准压力P（100KPa）下的纯液体
（C）纯固体物质的标准状态就是标准压力P（100KPa）下的纯固体
（D）不同的物质在相同温度下都处于标准状态时，它们的同一热力学函数值都应相同
答案：
D
5稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的述都与它们有关,其中正确的是
（A）只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性
（B）所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比
（C）所有依数性都与溶剂的性质无
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