高考化学真题与模拟类编专题17有机化学合成与推断选修docx.docx

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专龜十七兹机化席命嵐鸟推斷

2018年高考试题

1.【2018新课标1卷】化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下:

□回

1）C1CH2COOC5HsIGH’ONm

2）CjHsCHsClC汨5OH

J⑥

fC$2

（n^CcH^SnO

⑦

COOCjHs

回答下列问题:

Cdk

厂"j—COOC2H5

、COOCH

（1）A的化学名称为。

（2）②的反应类型是。

（3）反应④所需试剂，条件分别为。

（4）G的分子式为。

（5）W屮含氧官能团的名称是。

（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1:

1）

CHzCOOCH

）是花香型香料，设计市苯甲醇为起始原

料制备苯乙酸节酯的合成路线（无机试剂任选）。

【答案】氯乙酸収代反应乙醇/浓硫酸、加热Ci2H18O3疑基、瞇键

CH.OHCH.C1CH2CNCH.COOH

jL亠I■■

OS逹A。

寺Saocy

【解析】分析：

A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生収代反应生成C,C水解又引入1个竣基。

D与乙醇发生酯化反应生成E,E发生取代反应生成F,在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇疑基，2分子G发生疑基的脱水反应成环，据此解答。

详解:

（1）根据A的结构简式可知A是氯乙酸；

（2）反应②中氯原子被-CN取代，属于取代反应。

（3）反应④是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙酹/浓硫酸、加热；

（4）根据G的键线式可知其分子式为C12H1SO3

（5）根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是瞇键和轻基：

（6）属于酯类，说明含有酯基。

核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：

b说明氢原子分为两类，各

是6个氢原子,因此符合条件的有机物结构简式为C00CH3或CKj

（7）根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为

点睛：

本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。

考查学生对知识的常握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。

有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。

难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。

2.【2018新课标2卷】以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台

化合物。

E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的过程如下:

回答下列问题:

（1）葡萄糖的分子式为。

（2）A中含有的官能团的名称为o

（3）由B到C的反应类型为o

（4）C的结构简式为o

（5）由D到E的反应方程式为o

（6）F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳（标准状

况），F的可能结构共有种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为

3：

1：

1的结构简式为。

取代反应

9HOOCCOOH

h3ccoo

【解析】分析：

葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A,A在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应生成B,B与乙酸发生酯化反应生成C,根据C与D的分子式可知C生成D是C分子中另一个疑基与硝酸发生酯化反应，D在氢氧化钠溶液中水解生成E,据此解答。

详解：

（1）葡萄糖的分子式为C6H12O6.

（2）葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A,因此A屮含有的官能团的名称为軽基。

（3）由B到C发生.酯化反应，反应类型为取代反应。

o»

厂"0

（4）根据B的结构简式可知C的结构简式为比CCOO

TljCCOO

到E是乙酸形成

的酯基水解，

反应方程式为

（6）F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24L二氧化碳（标准状况）,

说明F分子中含有竣基，7.30gF的物质的量是7.3g4-146g/mol=0.05moL二氧化碳是0.lmol,

因此F分子屮含有2个竣基，则F相当于是丁烷分子屮的2个氢原子被竣基取代，如果是正丁烷,

根据定一移一可知有6种结构。

如果是异丁烷，则有3种结构，所以可能的结构共有9种（不考

虑立体异构），即H（X）C

COOH

HOOC

COOHHOOC

HOOC

COOlI

■C°0HHOO

COO!

HOOC—

为三组峰,

峰面积比为3：

1的结构简式为

COOH

HOOC

hooc^cooh

COOH

。

其中核磁共振氢谱

点睛：

高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。

它要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考的方向。

木题的难点是同分异构体数目判断，同分异构体类型通常有：

碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息來书写符合题意的同分异构体。

对于二元取代物同分异构体的数目判断，可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目，本题就是采用这种方法。

3.【2018新课「标3卷】近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下：

CHjC^C

CUO

NaOHH:

己知：

RCgCH（r-RCH=CHCH皿。

冋答下列问题:

（1）A的化学名称是。

（2）B为单氯代桂，由B生成C的化学方程式为o

（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是、。

（4）D的结构简式为o

（5）Y中含氧官能团的名称为o

（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为

（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。

X的核磁共振氮谱显示三种不同化学环境的氮,

其峰而积之比为3：

3：

2。

写出3种符合上述条件的X的结构简式

【答案】

丙烘n-cHjC1+NaCN—

CH2CN+NaCl

=-ch2cooc2h5

疑基、酯基

【解析】分析：

根据A的结构，第一步进行取代得到B,再将B中的C1取代为CN,水解后酯化得到D；

根据题目反应得到F的结构，进而就可以推断出结果。

ch2c=ch

详解：

A到B的反应是在光照下的取代，CI应该取代饱和碳上的H,所以B为Cl；B与NaCN

ch2c=ch

反应，根据C的分子式确定B到C是将Cl取代为CN,所以C为CN；C酸性水解应该

得到CH三CCHqCOOH,打乙醇酯化得到d,所以D为CH三CCH2COOCH2CH3,d打hi加成得到E。

根据题目的已知反应，要求F中一定要有醛基，在根据H的结构得到F屮有苯环，

;F与CH3CHO发生题目已知反应，得到G,G为

H-CHCHO；G与氢气加成得到H；H与E发生偶联反应得到Y。

（1）A的名称为丙块。

ch2c=chch2c=ch

所以方程式为:

CH2C=CH

+NaOH

△CH2C=CH

+NaCI

（2）B为Cl,C为CN

（3）有上述分析A生成B的反应是取代反应，G生成H的反应是扣成反应。

⑷D为CH^CCH2COOCH2CH3o

（5）Y中含氧官能团为疑基和酯基。

（6）E和H发生偶联反应可以得到Y,将H换为F就是将苯直接与醛基相连，所以将Y中的苯环直

接与轻基相连的碳连接即可，所以产物为

c6h5

（7）D为CH^CCH2COOCH2CH3＞所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面

积比为3:

2,得到分子

定有两个甲基，另外一个是CH2,

所以三键一定在中间，也不会有甲酸

酯的可能，所以分子有6种:

ch3cooc=cch2ch3ch3cooch2c=cch3ch3ch2cooc=cch3ch3c=ccooch2ch3

CH3C三CCH2COOCH3

CH3CH2C=CCOOCH3

点睛：

本题的最后一问如何书写同分异构，应该熟练掌握分子屮不同氢数的影响，一般来说，3个或3的倍

数的氢原子很有可能是甲基。

2个或2的倍数可以假设是不是儿个CH?

的结构，这样可以加快构造有机物的速度。

4.[2018北京卷】8-疑基唾咻被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。

下图是

8-轻基吟咻的合成路线。

8-疑基咗瞄

已知：

ii.同一个碳原子上连有2个径基的分子不稳定。

（1）按官能团分类，A的类别是。

（2）A-B的化学方程式是o

（3）C可能的结构简式是o

（4）C-D所需的试剂a是。

（5）D-E的化学方程式是o

（6）F-G的反应类型是o

（7）将下列K-L的流程图补充完整：

（8）合成8-轻基嗪卩林时，L发生了

（填“氧化”或“还原”）反应，反应时还生成了水,

则L与G物质的量Z比为

甘'日

fo]inn

【答案】烯坯CH2二CHCH3+CI2CH2=CHCH2C1+HC1hoch2chcich2ci

浓h2so4

cich2ch（oh）ch2ci

NaOH,

h2o

HOCH2CH（OH）CH2OH

△

HOH

CH2二CHCHO+2H2O

取代反应

OH14

3丿

OH氧化

【解析】分析:

A的分子式为aHfi,A的不饱和度为1,A与6高温反应生成B,B与HOC1发生加成反应生成C,C的分子式为OHdDCb,B的分子式为C3H5CI,B中含碳碳双键，AfB为取代反应，则A的结构简式为CH3CH=CH25根据C、D的分子式，C-D为氯原子的取代反应，结合题给已知ii,C中两个a原子连接在两个不同的碳原子上，则A与6高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应，B的结

构简式为CH2=CHCH2C1xC的结构简式为HOCH2CHCICH2CI或CICH2CH（OH）CftClxD的结构简

式为HOCH2CH（OH）CH2OH;D在浓硫酸、加热时消去2个“氏0”生成E;根据G+J和E+丁fK,

结合F、G、丁的分子式以及K的结构简式，E+JfK为加成反应，则E的结构简式为CH2=CHCHO,F

的结构简式为OH、G的结构简式为0H

、J的结构简式为OH5K的分子式为CgHnNCh,

L的分子式为GHgNO,K->L的过程中脱去1个“比0”，结合K-L的反应条件和题给已知i,L

先发生加成反应、后发生消去反应，L的结构简式为OHH。

详解：

A的分子式为C3H6,A的不饱和度为1,A与Cb高温反应生成B,B与HOC1发生加成反应生成C,C的分子式为C3H6OC12,B的分子式为C3H5CI,B中含碳碳双键，A-B为取代反应，则A的结构简式为CH3CH-CH2；根据C、D的分子式，C-D为氯原子的取代反应，结合题给已知ii,C中两个Cl原子连接在两•个不同的碳原子上，则A与C12高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应,

B的结构简式为CH2=CHCH2CLC的结构简式为HOCH2CHCICH2CI或CICH2CH（OH）CH2CL

D的结构•简式为HOCH2CH（OH）CH2OH；D在浓硫酸、加热时消去2个“出0”生成E；根据

F-G-J和E+J-K,结合F、G、J的分子式以及K的结构简式，E+J-K为加成反应，则E的结

构简式为CH2=CHCHO,F的结构简式为0H、

、J的结构简式为

OH；K的分子式为C9HHNO2,L的分子式为C9H9NO,K-L的过程中脱去1个“出0”，结合K-L的反应条件和题给已知i,K-L先发生加成反应、后发生消去反应，L的结构简式为

OHH。

（1）A的结构简式为CH3CH=CH2,A屮官能团为碳碳双键，按官能团分类，A的类别是烯坯。

（2）A-B为CH3CH=CH2与Cl2高温下的取代反应，反应的化学方程式为

CH3CH=CH7+CI2JS^>CH尸CHCFLC1+HC1。

（3）B与HOC1发生加成反应生成C,由于B关于碳碳双键不对称，C可能的结构简式为

HOCH2CHCICH2CI或CICH2CH（OH）CH2CL

⑷C~D为氯原子的水解反应，CfD所需的试剂3是NaOH、H2O,即NaOH水溶液。

浓h2so<-

（5）DfE为消去反应，反应的化学方程式为HOCHjCH（OH）CH2OH—a—CFh二CHCHCMHX）。

（6〉F的结构简式为0比G的结构简式为OH,F-G的反应类型为取代反应。

⑺K的分子式为GHiiNSL的分子式为GHgNO,对比K和L的分子式，K-L的过程中脱去1

个,结合KfL的反应条件和题给已知i,K先发生加成反应生成OHH,OHH

发生消去反应生成L,补充的流程图为:

（8）根据流程L+GfJ+8-瓮基囈唏+比0即OHH+0H——►OH+0H+尽0,

对比L和8-瓮基唾瞄的结构简式，L发生了去氢的氧化反应。

根据原子守恒，反应过程中L与G物质的量之比为3：

1。

点睛：

本题以8-径基唾卩林的合成为载体，考查有机推断、有机物类别的判断、有机物结构简式和有机方程式的书写、有机反应类型的判断等。

推断时主要依据分子式判断可能的反应类型，结合所学有机物Z间的相互转化和题给信息分析。

5.【2018天津卷】化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下:

Oil

HBr

KMnO4

△

（1）A的系统命名为,E屮官能团的名称为。

（2）A->B的反应类型为「，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为

（3）C->D的化学方程式为o

（4）C的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：

且1molW最多与2molNaOH发生

反应，产物之一可被氧化成二元醛。

满足上述条件的W有种，若W的核磁共振氢谱

具有四组峰，则其结构简式为0

（5）F与G的关系为（填序号）。

a.碳链异构b.官能团异构c.顺反异构d.位置异构

（6）M的结构简式为o

（7）参照上述合成路线,

为原料，采用如下方法制备医药中间体

该路线中试剂与条件1为

，X的结构简式为

试剂与条件2为

，Y的结构简式为

试剂与条件1和，北

►化合物X

2）化合物¥

试剂与冬件2f

【答案】1,6-己二醇碳碳双键，酯基取代反应减压蒸係（或蒸饰）

Br+h2O

HBr,△

【解析】分析：

木题实际没有什么需要推断的，题目屮已经将每一步的物质都给出了,

O2/Cu或Ag,△

所以只需要按部就

班的进行小题的逐一解答即可。

详解:

（1）A为6个碳的二元酉霁在第一个和最后一个碳上各有1个释基，所以名称为1,6-己二醇。

明显E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。

（2）A-B的反应是将A中的一个疑基替换为漠原子，所以反应类型为取代反应。

反应后的滋态有机混合物应该是A、B混合，E比A少一个経基，所臥沸点的差距应该较大，可以通过蒸憎的方法分离。

实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸憎的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸徭以降低沸点。

（3）C-D的反应为C与乙醇的酯化，所以化学方程式为

Br+C2H5OH零蟹+乩0

△“。

注意反应

可逆。

饱和碳原子上连接HCOOCH2—有2种可能:

hcooch2

C-C-C

hcooch2

c-c-c,每种可

hcooch2

c—c—c

△△o其中核磁共

（4）C的分子式为C6Hl（O2Br,有一个不饱和度。

其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1molW最多与2molNaOH发生反应，其中Imol是漠原子反应的，另Imol只能是甲酸酯的酯基反应（不能是竣基，因为只有两个O）;所以得到该同分异构体一定有甲酸酯（HCOO-）结构。

又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为一CH?

OH的结构，其他醇瓮基不可能被氧化为醛基。

所以得到该同分异构体水解必须得到有两个一CFkOH结构的醇，因此酯一定是HCOOCH2一的结构，Bi•—定是一CH2Br的结构，此时还剩余三个饱和的碳原子，在三个

HCOOCH2

c—c—C

能上再连接一CH2Br,所以一共有5种：

△△△

hcooch2ch3-ch3

所以两者的关系为顺反异

CH2Br

所以

（7）根抿路线中化合物X的反应条件，可以判断利用题目的D到E的反应合成。

该反应需要的官能

团是X有Bt原子,Y有碳氧双键。

所以试剂与条件1是HBr,△:

将取代为/\”班，

X为。

试剂与条件2是Ch/Cu或Ag,△;

X,所以Y为

点睛：

最后一步合成路线屮，是不可以选择CH3CH2CHO和CH3CHB1CH3反应的，因为题目屮的反应Br在整个有机链的一端的，不保证在中间位置的时候也能反应。

（1）

A屮的官能团名称为

（写两种）。

（2）

E的反应类型为

（3）

B的分子式为C9H14O,写出B的结构简式:

（4）

的一'种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式:

①分子屮含有苯环，能与FeCh溶液发生显色反应，不能发生银镜反应;

②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。

厂COOCH3

（5）写11!

以匕丿和°、

为原料制备

的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任

用，合成路线流程图示例见木题题干）。

【答案】

（1）碳碳双键

按基

消去反应

\yOOCH]

NaOH/乙眄

（2）

（5）

COOCH,弘

Nir△

COOCH]

【解析】分析：

（I）根据A的结构简式观察其屮的官能团。

（2）

对比D和E的结构简式，D-E为醇的消去反应。

（3）

B的分子式为C9H14O,根据A-B-C结合题给已知可推断出B的结构简式为

0的分子式为C9H6O3,结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7；

同分界构体屮含有苯环，能与FeCh溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚轻基、

不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子屮均只有2种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高。

（5）对比

OOCH]

COOCHX

的结构简式，根据题给C知，模仿题给12知构建碳干骨

与

架；需要由〔〉合成0,官能团的变化rti1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的

Q与Bh发生加成反应生成Bi丄'，B「丿Q在NaOH醇溶液中发生消去反应

相互转化，rh

牛成

反应生成

COOCII5

COOCH^

发牛.加成反应牛.成

COOCH；

COOCH>

与出发生加成

（4）

结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7；

详解:

（1）根据A的结构简式，A中的官能团为碳碳双键、琰基。

（2）对比D和E的结构简式，D~E脱去了小分子水〉且E中生成新的碳碳双键，故为消去反应。

（3）B的分子式为根据AfBfC结合题给已知可推断出B的结构简式为

同分异构体中含有苯坏，能与FeCh溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、

不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明其分

子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的

的同分异构体的结构简式

（5）对比

架；需要由

的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨

相互转化，由

生成

发生加成反应生成

官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的…A应

COOCH^

与吐发生加成

反应生成

COOCH3

线'流

COOCH;

点睛：

本题以丹参醇的部分合成路线为载体，考查官能团的识别、反应类型的判断、结构简式的推导、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计。

难点是限定条件同分异构体的书写和有机合成路线的设计，同分异构体的书写先确定不饱和度和官能团，再用残基法确定可能的结构；有机合成路线的设计，先对比原料和产物的结构，采用“切割化学键”的分析方法，分析官能团发生了什么改变，碳干骨架发生了什么变化，再根据有机物的之间的相互转化和题给信息进行设计。

2018届高考模拟试题

7.[2018届福州市二模】药物Targretin（F）能治疗顽固性皮肤T—细胞淋巴瘤，其合成路线如下图所示:

i1H/Ni（,fi

•叵］_一回丽亍国」

•>

COOCHi

KMn（）叫"rnCHpHtr^"lSOCI?

①〜浓H$O：

I■_1

②

CH.COCI

催化剤

•定条件

COOCH.

［叮

Targrciin

L1知:

iiiRCOOH

空上>RCOCI（R龙示灼基或芳基）

（1）反应①的反应类型是O

（2）反应②的化学方程式：

（3）C的核磁共振氢谱图屮有个峰。

（4）反应③的化学方程式：

（.5）F的分子式是C24H28O2.F中含有的官能团：

。

（6）写出满足下列条件A的两种同分异构体的结构简式（不考虑一0—0—或-O-K-O■结构）:

苯环上的一氯代物有两种

b.既能发生银镜反应又能发生水解反应

i.RBr/Mg

（7）已知：

RY"顾L

-R，（R、R'为船基）

o以2-漠丙烷和乙烯为原料，选用必要的无

CH3CHj

机试剂合成HxC-C=CH-CH=C-CH1合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭

头上注明试剂和反应条件）

【答案】

氧化反应

UOOC

iUH5O4

OOH+CH.OH■人・H.COOC

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