C.简单气态氢化物的稳定性顺序为Y>X>W>Z
D.该离子中W、X、Y都满足最外层8电子稳定结构
12.太阳能、风能等可再生能源发电具有分散性和间隙性的缺点，需要配套能量密度高、循环寿命长、成本低的电化学储能系统。
某种研究中的铝离子储能电池以二硒化钴（II）/纳米碳@石墨烯复合材料为正极，有机阳离子与氯铝酸阴离子组成的离子液体为电解质，电池总反应为:
CoSe2+mAl
AlmConSe2+（1-n）Co（其中m、n均小于1）。
正极的工作原理如图所示（硒始终保持-1价）。
下列叙述错误的是
A.放电时，AlCl4-向负极迁移
B.放电时，正极的电极反应式为:
CoSe2+4mAl2Cl7-+3me-==AlmConSe2+（1-n）Co+7mAlCl4-
C.充电时，负极每消耗1molAl2Cl7-可转移3mole-
D.m与n的关系为3m=2（1-n）
13.常温时，溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-的物质的量分数随pH的分布如图所示。
下列叙述正确的是
A.H2SO3的Ka2的数量级为10-7
B.H2SO3溶液中:
c（H+）=
C.pH=6的NaHSO3溶液所有离子中，c（HSO3-）最大.
D.用Na2CO3浓溶液吸收少量SO2;CO32-+SO2=SO32-+CO2
26.（14分）钛白粉具有优越的白度、化学稳定性、无毒性等特点，被广泛应用于涂料、塑料、造纸污水处理、冶金等领域。
以钛精矿（主要成分为TiO2，另有少量FeO、Fe2O3、MgO、SiO2、Al2O3、CaO、MnO2）为原料，用联合酸法（HCl-H2SO4法）制备高纯纳米TiO2的流程如下图所示。
已知:
①TiO2不溶于水或稀酸，可溶于热的浓硫酸形成TiO2+
②"水解”过程生成偏钛酸[H2TiO3,也可写作TIO（OH）2]白色沉淀
回答下列问题:
（1）原矿的含钛量偏低，可用盐酸选择性提取、分离出部分铁。
浸取温度、浸出时间对铁和二氧化钛浸出率的影响的实验结果如图。
适宜的浸取温度、浸出时间为_______;为提高浸出效率，还可采取的措施有______（答出一条即可）;浸取时原矿中的FeTiO3转化为TiO2的化学方程式为_______________
（2）钛精矿酸浸时MnO2被还原成Mn2+，该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为____;滤
渣1的主要成分为_______。
（3）浸取液中通入O2的目的是______;操作2的名称是_______
（4）含TiO2+的浓溶液用一定量水稀释后加热煮沸，“水解”生成H2TiO3的离子方程式为_____，
若冷却至25°C，测得溶液的pH为2.5，TiO2+浓度为1×10-6mol·L-1,则Ksp（H2TiO3）=____。
27.（15分）制备银氨溶液时发生的反应为:
AgNO3+NHg●H2O=AgOH↓+NH4NO3、AgOH+
2NH3·H2O=Ag（NH3）2OH+2H2O,并因此认为银氨溶液的溶质主要为强碱性的Ag（NH3）2OH。
某研究小组认为第二步反应生成的OH-将与第一步反应生成的NH4+反应，银氨溶液的溶质应主要是Ag（NH3）2NO3。
该小组拟用自制的氨水制取银氨溶液，并探究其主要成分。
回答下列问题:
（一）氨水的制备：
制备装置如图:
（1）A中反应的化学方程式为_________。
（2）使用加装单向阀的导管，目的是_________;为有利于制备氨水，装置B的大烧杯中
应盛装_______（填“热水”或“冰水"），氨气溶于水时放热或吸热的主要原因是_____。
（3）制得的氨水稀释到质量分数约2%，并用盐酸标准溶液标定，测得浓度为1.275mol·L-1，标定时应选用的指示剂为_________（填“酚酞”或“甲基橙”）。
（二）银氨溶液的制备及其主要成分探究
25°C,按左下图所示装置，磁力搅拌下向25.00mL2.0%AgNO3溶液中逐滴加入上述自制氨
水，所加氨水体积由滴数传感器测量，实验测得烧杯内溶液的pH随氨水加入体积的变化曲线如右下图所示。
重复多次实验，结果均相似。
（4）2.0%AgNO3溶液的密度为1.015g.cm-3，可计算c（AgNO3）≈0.12mol·L-1,该计算式为________。
（5）滴加氨水过程中，BC段溶液的pH变化不大，原因是________;关于D点溶液可有多种假设。
假设1:
溶质为强碱性的Ag（NH3）2OH。
则pH的计算值应为_______；
假设2:
溶质为Ag（NH3）2NO3。
由于银氨离子一定程度解离出氨，理论计算pH为10.26,非常接近实验值;
假设3:
溶质为弱碱性的Ag（NH3）2OH与NH4NO3。
.
利用除pH外的相关数据，定量说明假设2或假设3是否成立。
_______。
（6）乙醛发生银镜反应的化学方程式被认为是CH3CHO+2Ag（NH3）2OH
CH3COONH4+2Ag↓
+3NH3+H2O,若银氨溶液的溶质为Ag（NH3）2NO3,则上述化学方程式应修改为______。
28.（14分）N2O是一种大气污染物，不仅具有强烈的温室效应，其增温潜能是CO2的数百倍，而且会对大气臭氧层造成破坏。
目前全球由制造业、农业、工业以及航天领域等人为活动产生的N2O排放量迅速增加，对人类生存环境造成了潜在的威胁。
因此，N2O的排放控制和去除引起了研究者的重视。
回答下列问题:
（1）理论计算环丁烯负离子（C4H5-）去除N2O的一种反应过程及相对能量变化如图所示。
反应过程
C4H5-（g）+N2O（g）==C4H5O-（g）+N2（g）的△H=______;生成（
）的能垒为0,原因是_____;下列各步反应中，决定总反应速率的是_______（填标号）。
a.IM1→IM2b.IM2→IM3c.IM3→IM4d.IM4→C4H5O-（g）+N2（g）
（2）将N2O直接催化分解为N2和O2是最有前途和最经济的技术之一。
①N2O的催化分解机理之一为（*表示催化剂表面活性位）:
N2O+*
N2O*N2O*
O*+N2
2O*
O2*+*O2*=O2+*
研究发现，N2O混有O2时，O2对催化剂有抑制作用，原因是_______.
②相同条件下，将流速为50mL·min-1的N2O/Ar混合气体分别通过装有不同物质的反应管，测得N2O的转化率随温度的变化如图所示（HAP、FAP分别代表羟基磷灰石、氟磷灰石）。
分析图像可知:
300~600°C，HAP、FAP对N2O直接分解没有催化作用;无催化剂时，N2O的热分解温度高于520°C;催化剂可降低N2O直接分解所需温度。
据图至少还可以得出的两个结论是________________。
（3）温度恒为TK,总压恒为pkPa，在体积可变的密闭容器中投入nmolN2O,初始体积为V0L,
发生反应2N2O
2N2+O2，达到平衡时，体积变为VL，则N2O的平衡转化率
=_____,该温度下反应的平衡常数K=______.mol●L-1。
35.[化学一选修3:
物质结构与性质]（15分）
钇（Y）是一种用途广泛的金属，是稀土元素之一，钇钡铜氧化物是一种高温超导材料。
回答下列问题:
（1）钇的原子序数为39，其基态原子的外围电子排布式为________;钡、铜的焰色对应的辐射波长Ba____Cu（填“大于”或“小于”）。
（2）（C4H9O）4PO（磷酸三丁酯）是一种提炼稀土常用的萃取剂，其四种组成元素中，电负性最大的是______;（C4H9O）3PO中P原子的轨道杂化类型为______。
（3）Y和Cu都可形成配合物。
向CuSO4溶液中滴加氨水，先生成蓝色沉淀，后蓝色沉淀溶解得到.[Cu（NH3）4]SO4深蓝色透明溶液。
若[Cu（NH3）4]2+中的两个NH3被两个NH2R替换，得到两种不同构型的产物，则[Cu（NH3）4]2+的空间构型为_____，其判断理由是_______；若向[Cu（NH3）4]SO4溶液中加入乙醇，将析出深蓝色晶体，[Cu（NH3）4]SO4难溶于乙醇的原因可能是____________.
（4）某种由Y、Ba、Cu、O构成的超导化合物的晶胞结构如图所示。
①该化合物中，Y、Ba的化合价分别为+3、+2,Cu的平均化合价为_________。
②已知:
晶胞参数为a=381.7pm、b=388.3pm、c=1163.3pm,
=β=γ=90°，设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶体的密度为______g.cm-3（列出计算式即可）。
36.[化学一选修5:
有机化学基础]（15分）
化合物H是我国科学家近几年合成的新化合物，在医药、农药等领域有潜在应用。
其合成路线如下:
已知:
（Ph代表苯基,R1、R2、R3、R4代表烃基或氢原子）
回答下列问题:
（1）A的含氮官能团名称为_______;A生成B的反应类型为_____;C的化学名称为______。
（2）生成E的化学方程式为__________________。
（3）F的结构简式为_____________。
（4）B的同分异构体中，符合下列条件的共有______种（不含立体异构）。
①含有与A、B完全相同的环状结构;
②含有三氟甲基且能发生银镜反应;
③取代基均连接苯环。
（5）为确定新化合物H的结构，可通过核磁共振氢谱等多种手段进行表征。
化合物G、H的核磁共振氢谱及G中氢原子化学位移值（单位为ppm）如图所示。
分析对比谱图中氢原子吸收
峰的数目及化学位移值等变化，能说明G中的羧基氢被异丙基取代的证据是_________。
（6）以二苯甲烷、Ph3P=CH2为主要原料，设计合成
，写出合成路线__________。
昆明一中、银川一中高三联合考试一模
化学参考答案及解析
7
8
9
10
11
12
13
D
D
A
C
B
C
B
7.【答案】D
【解析】
A.金属铍的性能好且密度小，适合作太空望远镜，表面的金涂层可提高红外线反射率，正确；
B.聚酰亚胺薄膜属于有机高分子材料，正确；
C.氦的分子间作用力很弱，沸点极低，正确；
D.N2O4无色，随温度升高有红棕色的NO2生成，并非N2O4本身颜色变化，错误。
8.【答案】D
【解析】
A.Orn（鸟氨酸）、Cit（瓜氨酸）与Arg（精氨酸）的氮原子数目均不相同，分子组成不是相差CH2原子团，不互为同系物，错误；
B.Orn先与CO2加成、再与NH3取代生成Cit，并非都是取代，错误；
C.Arg中的α-碳处于四面体构型的中心，其结合的羧基碳、β-碳、氨基氮处于四面体顶点，不可能全部共面，即所有C、O、N原子不可能都共平面；
D.C=O键的键长较C=N键小，更稳定，故
可异构转化生成更稳定的
（尿素），正确。
9.【答案】A
【解析】
A.6gNa37Cl的物质的量为0.1mol，含有的电子数为（11+17）×0.1NA=2.8NA，正确；
B.标准状况下，CHCl3为液体，气体摩尔体积不适用；
C.苯、苯乙烯（C8H8）分子中含C—H键数分别为6、8，总物质的量不确定，所含C—H键数也不能确定；
D.25℃，0.1LpH＝1的盐酸稀释十倍，体积变为1L，pH变为2，含有的OH－数应为1×10−12NA。
10.【答案】C
【解析】
A.I－不能使淀粉溶液变蓝；
B.检验SO
应先加入盐酸排除干扰，再加入氯化钡溶液，否则可能将氯化银沉淀误为硫酸钡沉淀而得出错误结论；
C.Fe2+与K3[Fe（CN）6]溶液生成蓝色沉淀，可检验Fe2+，正确；
D.Al3+与氨水生成的氢氧化铝沉淀不溶于过量氨水，应改为氢氧化钠溶液。
11.【答案】B
【解析】根据W、X、Y、Z原子序数递增及阴离子结构，可推导出W（N），X（O）、Y（F）、Z（S）。
A.该阴离子中，四种非金属元素的原子均以共价键结合，正确；
B.F无正化合价，O的最高化合价不为+6，最高价W＜X＝Z＜Y错误；
C.非金属性越强，简单气态氢化物越稳定，Y＞X＞W＞Z，正确
D.该离子中X（O）、Y（F）分别形成两对、一对共用电子，满足最外层8电子稳定结构，W（N）虽只形成两个共用电子对，但得到一个电子后有两对未共用电子，也满足最外层8电子稳定结构，正确。
12.【答案】C
【解析】电池总反应为：
CoSe2+mAl
AlmConSe2+（1-n）Co。
由正极的工作示意图可知，放电时Al2Cl
在正极转化为AlCl
，可推断出放电时正极反应为：
CoSe2+4mAl2Cl
+3me−＝AlmConSe2+（1-n）Co+7mAlCl
，负极反应为：
mAl－3me−+7mAlCl
＝4mAl2Cl
，AlCl
在负极消耗，在正极生成，故放电时正极生成的AlCl
向负极迁移，A项、B项叙述均正确；充电时，上述负极反应逆向进行，每消耗1molAl2Cl
应转移3/4mole−，C项叙述错误；电池中钴的价态在+2和0间相互转化，铝则为0和+3相互转化，根据总反应方程式和电子转移守恒，可得3m=2（1-n），D项叙述正确。
13.【答案】B
【解析】
A.HSO
、SO
的物质的量分数相等时（图中右侧交点），H2SO3的Ka2=c（H+）=10−pH≈10−7.2，数量级为10−8；
B.H2SO3溶液中，由电荷守恒可得c（H+）=2c（SO
）+c（HSO
）+c（OH－），则有：
c2（H+）=2c（SO
）·c（H+）+c（HSO
）·c（H+）+c（OH－）·c（H+）=2c（HSO
）·Ka2+c（H2SO3）·Ka1+Kw
故c（H+）=
，正确；
C.pH=6的NaHSO3溶液所有离子中，c（Na+）最大；
D.用Na2CO3浓溶液吸收少量SO2，CO
转化为HCO
而非CO2，错误。
26.（14分）
（1）70℃、90min（2分，90min~150min也得分）粉碎矿石（或搅拌）（1分，合理答案均可）FeTiO3+2HCl=FeCl2+TiO2+2H2O（2分）
（2）1∶2（2分）SiO2（1分）
（3）将Fe2+氧化为Fe3+（1分）分液（1分）
（4）TiO2++2H2O
H2TiO3↓+2H+（2分）1×10−29（2分）
27.（15分）
（1）2NH4Cl+Ca（OH）2
CaCl2+2NH3↑+2H2O（2分）
（2）防倒吸（1分）冰水（1分）氨与水分子间形成氢键而放热（1分）
（3）甲基橙（1分）
（4）
（1分，未写单位不扣分）
（5）加入的氨水主要用于AgOH沉淀和部分溶解生成[Ag（NH3）2]+（2分）13（2分）
假设2、假设3的银/氨理论值分别为
、
，实测
=
=
，说明假设2成立，假设3不成立（2分，合理答案均可）
（6）CH3CHO+2Ag（NH3）2NO3+2H2O
CH3COONH4+2Ag↓+2NH4NO3+NH3·H2O（2分）
或CH3CHO+2Ag（NH3）2NO3+H2O
CH3COONH4+2Ag↓+2NH4NO3+NH3
28.（14分）
（1）-175.92kJ·mol−1（2分）旧化学键无变化（1分）c（2分）
（2）①O2分子可占据催化剂表面活性位（2分）
②Co3O4是催化N2O直接分解的活性物质、HAP作催化剂载体优于FAP（不同的催化剂载体对催化活性有明显影响）、580~600℃，Co3O4/HAP催化下N2O转化率可达100%（600℃，Co3O4/FAP催化下N2O未完全分解）、N2O分解生成N2和O2为吸热反应（任答其中两个，共3分，只答对其一得2分）
（3）
（2分）
（2分）
35.（15分）
（1）4d15s2（2分）大于（1分，解析：
钡、铜的焰色分别为黄绿色、绿色，可见光赤橙黄绿青蓝紫的波长逐渐减小）
（2）O（1分）sp3（2分，解析：
磷酸三丁酯、磷酸根离子中磷原子的轨道杂化方式相同，因此可用VSEPR推断磷酸根得出结果）
（3）平面正方形（1分）平面正方形结构的两个氨被替换后，RH2N—Cu—NH2R键角有90°、180°两种可能（2分，合理答案均可）
[Cu（NH3）4]（NO3）2为离子化合物，在弱极性的乙醇中溶解度较低（2分，合理答案均可）
（4）①+
（2分）
②
（2分）
36.（15分）
（1）亚氨基（1分）取代反应（1分）溴乙酸乙酯（2分）
（2）
（2分）
（3）
（2分）
（4）12（2分）
（5）对比G和H的谱图，后者少了12.51ppm的一组峰（羧基氢），多了4.93ppm和1.19ppm且峰面积比为1:
6的两组峰（2分，合理答案均可）
（6）
Cl2
光照
NaOH/H2O
∆
O2/Cu
∆
（3分）
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