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毕业设计与论文从番茄中提取的番茄红素粗品分离纯化研究

摘要

番茄红素是一种重要的天然类胡萝b素,它具有防癌抗癌,提高免疫力,延缓衰老等多种保健功能。

近年来,番茄红素作为一种功能性的天然色素,己引起越来越多的关注。

本文采用柱层析法对从番茄中提取的番茄红素粗品进行分离纯化。

进行了单因素试验,对影响纯化的几个因素(吸附剂、吸附温度、加样浓度、洗脱剂、洗脱温度、吸附容量、吸附速率、洗脱液用量、洗脱速率)进行了研究。

单因素试验避免了水平选择的盲目性,缩短了实验时间,结果表明,最佳分离条件为:

吸附剂D101大孔树脂;常温下吸附,洗脱;番茄红素油树脂与丙酮的比例为1∶10;洗脱剂为丙酮;吸附速率为45滴/min;洗脱流速为53滴/min。

本实验首先用的是静态试验法对吸附剂、吸附温度、洗脱温度、加样浓度、洗脱剂进行了选择,在用层析柱对吸附容量、吸附速率、洗脱液用量、洗脱速率进行了选择,用静态试验法降低了实验操作的难度,提高了实验效率,最后用层析柱消除了静态试验的弊端,保证了实验的可靠性,最后在用确定的各因素的最佳条件用层析柱对番茄红素粗品进行纯化。

本研究得出的番茄红素提取方法操作简单,成本较低,得率较高,适宜大规模生产,可望有一定经济效益。

关键词:

番茄红素纯化柱层析大孔树脂

 

 

ABSTRACT

 

Lycopeneisanimportantnaturalcarotenoids,ithasthefunctionofvarioushealthcares,suchasresistingcancer,increasingtheimmunityanddeferringdecrepitudeetc.Asapotentialfunctionalnaturalcolorant,moreandmorepeoplepayattentiontoit.

Separationandpurificationoflycopenebycolumnchromatogramwerestudied.Theresultsindicatedthattheoptimumconditionsofcolumnchromatogramthatabsorbent:

D101peucine,adsorptionanddesorptionatnormaltemperature,ratioofLycopeneoleoresinandacetone=1∶10,desorptionsolvent:

Acetone,theflowrateonadsorption:

3.5mL·min-1.TheanalyticresultofHPLCindicatedthattheHPLCchartofthesolutionafterchromatogramandthestandardlycopenesolutionwereresemblant.Itexpressedthatcolumnchromatogramcouldseparateandpurifylycopene.

KEYWORDS:

lycopenelycopeneoleoresincolumniationlayeranalyseD101peucine

 

 

前言

随着生活水平的日益提高,人们越来越关注自身的健康,希望通过饮食或医疗等手段来达到抵抗疾病、年益寿的目的。

衰老和抗衰老也就成了食品科学、营养科学研究的焦点,英国Harman的自由基学说认为活性氧自由基攻击生命大分子,导致蛋白质损伤、酶失活、膜脂过氧化、碳水化合物和核酸损伤是引起机体衰老的根本原因,也是诱发肿瘤等恶性疾病的重要原因。

细胞在正常的代谢过程中或者受到高能辐射,以及由于高压氧、药物(抗癌剂等)、香烟烟雾和光化学空气污染物等作用,都会刺激产生活性氧自由基。

天然植物中存在众多消除活性氧自由基的抗氧化类功能因子,从天然植物中提取生理活性成分作为功能因子,研制、开发和生产保健食品已被认为是世界上最有前途的朝阳产业。

美国九十年代初就投入大量资金研究利用植物提取物开发短期防癌食品,德国利用天然植物中有限成分来预防人类的某些疾病,如从胡萝卜、草莓中提取花青素来保护眼睛,从银杏中提取类黄酮和类脂来预防老年性痴呆等,其终端产品年销量达80亿美元,而番茄红素就是具有这样功能的天然活性物质。

现代生活中,色素作为一种着色剂,已被广泛应用于食品,化妆品等与人体健康密切相关的行业。

天然植物色素与人工合成色素相比,原料来源充足,对人体无毒副作用,日益受到人们的重视,有着广阔的发展前景。

因此,研究番茄中番茄红素的提取与纯化的工艺条件具有重要的现实意义。

番茄红素是一种脂溶性天然色素,1903年Schunck发现番茄中的红色素的吸收光谱与胡萝卜素不同,将这种红色素命名为番茄红素(Lycopene)。

1910年Willstaller和Escher在对番茄红素的研究中指出,番茄红素是胡萝卜素的异构体,并首次确定了其分子式为C40H56,分子量为536.85。

番茄红素为番茄及其产品提供了鲜亮的红色,同时,具有抗氧化作用,能抗癌抑癌。

近年来,在世界番茄红素开发热潮中,我国科技界也开始重视和加强番茄红素的研究开发工作,并取得了一定进展。

但总体来说,我国番茄红素的生产和研究尚处于起步阶段,与国外相比差距还很大,至今国内市场番茄红素的生产和应用尚属空白,没有真正意义上的番茄红素产品。

本文根据番茄红素的结构及特性,探索柱色谱法分离纯化番茄红素的工艺条件,建立番茄红素提取制备的新方法。

本文以番茄红素的纯化工艺研究为主,主要采用柱色谱法纯化番茄红素,在论文的第一章主要介绍了番茄红素的理化性质以及一些生物活性,还有一些从番茄粗提物中纯化番茄红素的研究方法及现状;第二章主要介绍了利用柱色谱法纯化番茄红素的实验预备,粗品的提取以及粗品处理的方法和试验用到的仪器及实验材料与试剂和柱色谱纯化番茄红素的工艺过程;第三章对实验数据进行了处理;第四章对本论文做了简单的总结。

 

第1章绪论

1.1番茄红素的结构、性质及功能

1.1.1番茄红素的分子结构

番茄红素是一种脂溶性天然色素,是开链式的不饱和类胡萝卜素,1903年Schunck发现番茄中的红色素的吸收光谱与胡萝卜素不同,将这种红色素命名为番茄红素(Lycopene)。

1910年Willstaller和Escher在对番茄红素的研究中指出,番茄红素是胡萝卜素的异构体,并首次确定了其分子式为C40H56,分子量为536.85。

几乎所有来源于天然植物中的番茄红素都是反构型的,此构型最耐热,最稳定。

下图为番茄红素的结构式。

图1-1

1.1.2番茄红素的理化性质

作为脂肪烃,番茄红素不溶于水,难溶于甲醇等有机溶剂,可溶于乙醚、石油醚、己烷、丙酮,易溶于苯、二硫化碳、氯仿等,色泽为红色,熔点174℃在472nm出有强吸收峰。

番茄红素是一种非环状平面直线型碳氢化合物,深红色针状晶体(从二氧化碳和乙醇混合液中的析出物),熔点为174℃(全反式),在472nm处有一强吸收峰。

不溶于水,难溶于甲醇、乙醇,可溶于脂肪、油脂、乙醚、石油醚、正己烷和丙酮,易溶于苯、氯仿、二硫化碳等有机溶剂[16]。

自然界中的番茄红素主要以全反式存在,只有小部分是顺式构型,并以5一顺、9一顺和13一顺型为主。

但在加工过程中,植物中的反式构型会向顺式构型转化。

动物体内则以顺式构型为主,人血清中的番茄红素含量为0.6~1.9μmol/mL,其中顺式构型的58%~73%。

番茄红素链上有11个碳-碳共轭双键,每个双键都可能存在2种构型。

理论上应有211(即2048)种异构体,但由于甲基化引起的位阻作用,大大限制了重排的数目,目前发现的异构体约有72种。

顺式异构体与反式异构体在化学和物理性质上有很大差别。

顺式构型的颜色弱,熔点低(小于174℃),消光系数小,极性强,更易溶解,并在紫外一可见光区的短波长处(350~365nm)会出现较强的吸收,而全反式的番茄红素无此吸收,通常可用此吸收峰来检验番茄红素中顺式异构体的存在与否。

多双键结构使番茄红素的化学性质非常活泼,极不稳定。

凡对其他类胡萝卜素可造成降解的物理或化学因素包括光照、温度的升高、pH降低、与氧接触以及表面活性剂等均可使它降解。

番茄红素纯品在日光下12h基本损失殆尽,紫外光下3d损失40%,且温度越高降解越快。

因此在提取番茄红素时要避免阳光,可在红光或黄光下进行。

番茄红素对碱和氧化剂较稳定,酸对番茄红素有破坏作用,且随酸浓度的增加,其稳定性下降。

还原剂如VE、VC及BHT(二丁基羟基甲苯)可延缓其氧化。

番茄红素的所有共轭和非共轭双键都在同一平面上,这使它在消除自由基和淬灭单线态氧的反应中为速率最大的一种类胡萝卜素,其淬灭有物理和化学两种方式,并以物理淬灭为主。

物理方式是通过把激发态氧的能量传递给番茄红素,产生基态的氧和激发态的三线态番茄红素,再通过三线态番茄红素和周围介质之间相互的分子振动和转动作用,使能量散发,同时产生基态番茄红素。

在这种物理淬灭的循环过程中,番茄红素本身没有发生变化,类似于催化剂的作用。

化学灭氧量占总灭氧量的百分率不到0.05%,它主要是通过番茄红素分子与氧作用发生分解的方式来完成。

有关番茄红素与氧作用的研究发现,在亚甲基蓝光敏剂的存在下,番茄红素与氧作用裂解为小分子量化合物的短链结构。

1.1.3番茄红素的功能

番茄红素(Lycopene)是类胡萝卜素的一种,是一种很强的抗氧化剂,具有极强的清除自由基的能力,对防治前列腺癌、肺癌、乳腺癌、子宫癌等有显著效果,还有预防心脑血管疾病、提高免疫力、延缓衰老等功效,有植物黄金之称,被誉为“21世纪保健品的新宠”。

它是自然界中最强的抗氧化剂,其抗氧化作用是胡萝卜素的2倍,VE的100倍。

在清除人体“万病之源”――自由基方面,番茄红素的作用比β-胡萝卜素更强大。

2003年,美国《时代》杂志把番茄红素列在“对人类健康贡献最大的食品”之首,番茄红素也因此被称为“植物中的黄金”。

目前,番茄红素已在欧美、日本和我国港台地区被广泛接受。

对防治前列腺疾病、前列腺癌、肺癌、胃癌、乳癌有奇效,有效抑制癌细胞的扩散和复制,被西方国家称为“植物黄金”,保护细胞DNA免受自由基损害,防止细胞病变、突变、癌变;含强力抗氧化生物活物质,能促使细胞的生长和再生,美容袪皱,延缓衰老,维技皮肤健康。

番茄红素是植物中所含的一种天然色素,是迄今为止自然界中被发现的最强抗氧化剂之一。

主要存在于茄科植物西红柿的成熟果实中。

它是目前自然界中被发现的最强抗氧化剂。

科学证明,人体内的单线态氧和氧自由基是侵害人体自身免疫系统的罪魁祸首。

番茄红素清除自由基的功效远胜于其他类胡萝卜素和维生素E,其淬灭单线态氧速率常数是维生素E的100倍。

它可以有效的防治因衰老,免疫力下降引起的各种疾病。

番茄红素的功效:

对防治前列腺疾病、前列腺癌、肺癌、胃癌、乳癌有奇效;有效抑制癌细胞的扩散和复制,被西方国家称为“植物黄金”;保护细胞DNA免受自由基损害,防止细胞病变、突变、癌变;含强力抗氧化生物活物质;能促使细胞的生长和再生,美容祛皱,延缓衰老,维技皮肤健康。

 

1.2番茄红素的稳定性

番茄红素为番茄及其产品提供了鲜艳的红色,番茄红素同时具有重要的生物学活性,因此,保持其稳定性,减少其在加工和储存中的损失十分必要。

番茄红素是多不饱和碳氢化合物,分子中有11个共扼及2个非共扼双键。

因此番茄红素的稳定性很差,容易发生顺反异构化和氧化降解。

尤其是高纯度番茄红素由于缺少其他物质的保护,极不稳定,容易被氧化破坏。

SharmaS.K等人研究了番茄浆和种子在不同加工和贮藏环境中番茄红素的降解动力学,认为番茄红素的降解为拟一级反应,表明番茄红素的降解受多种因素的影响,Schierl和Bretzel等的研究报告指出,热处理可使番茄汁中顺式番茄红素显著增加。

Stahl和Sies等还发现加热处理可以提高番茄汁中番茄红素被人体的吸收。

但有些学者持不同意见Nguyen和Schwartz等研究报道,人体中较高的顺式番茄红素含量与是否食用热处理过的食物无关。

Nguyen和Schwartz等人还发现,加工过程中的热处理对番茄制品中番茄红素含量没有很大的影响。

番茄红素从反式结构转变为顺式结构时光密度会降低,但顺反异构对番茄红素的总量并没有影响,而目前一般的测定方法还很难区分化学降解和立体异构所引起的差异,加上番茄红素含量的变化受很多因素影响,所以上述研究结果的差异尚难进行统一。

孙庆杰、丁霄霖通过对番茄红素稳定性研究认为,K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+素的损失较少,番茄红素对光十分敏感,尤其是对口光和紫外光,口光下半天,番茄红素基本损失殆尽,紫外光下三天损失40%。

番茄红素对酸不稳定,对碱稳定。

Simpson等发现,存在于番茄和番茄制品中的番茄红素比较稳定,而离体番茄红素的稳定性较差,可能是由于分离出来的番茄红素失去了细胞成分如水的保护作用的缘故;抽真空和充氮包装可以降低氧化的程度;在分离过程中添加抗氧化剂如BHT,也可减少氧化和异构化。

SharmaS.K等人在干燥番茄渣(富含纤维素)的实验中发现,冷冻干燥方式处理后,番茄渣中番茄红素的降解率高于在25℃和75℃干燥的样品。

但也有学者研究报道冷冻干燥和热灭菌的番茄在常温贮存中番茄红素有较好的稳定性。

日本学者利用热风干燥、冷冻干燥以及乙醇脱水来处理样品,发现乙醇脱水的番茄红素得率最高,可达90%左右122J.M.T.Lee和B.H.Chen等通过对隔氧条件下纯品番茄红素的加热和光照模型研究发现,番茄红素的降解在热处理和光照环境中为一级反应。

并进一步指出在50℃时,最初9小时内番茄红素的异构化为主要趋势,在100℃和150℃条件下番茄红素的降解为主要趋势,而且番茄红素降解的速率随温度的升高而提高。

活化能为61.0KJ/mol,在光照环境中番茄红素的异构化为主要趋势。

氧、热、光会促使番茄红素的顺反异构化和氧化降解,因此番茄红素的稳定性研究是番茄红素研究领域的一个重要内容,这对于确定番茄红素的提取、储存、加工及分析的环境条件具有重大的实际意义。

1.3番茄红素在自然界的分布

近年的研究证实番茄红素分布于番茄、西瓜,南瓜、李、柿,桃、木瓜、芒果、番石榴、葡萄、红莓、云莓、柑橘等的果实和茶的叶片及萝卜、胡萝卜、芜菁、甘蓝等的根部。

番茄和番茄制品如番茄酱中的番茄红素,是西方膳食中类胡萝卜素最主要的来源,其它的水果、蔬菜只提供了很少量的来源。

人们从番茄获得的番茄红素约占其总摄入量的80%以上,番茄红素在番茄中的含量随品种和成熟度的不同而不同。

一般来说,加工用番茄中番茄红素的含量是鲜食用番茄的3-3.5倍,成熟度越高,番茄红素的含量越高。

我国新疆产加工用番茄的番茄红素含量很高,番茄中含量为3.14mg/100g以上,番茄皮中含量为20mg/100g。

Sharma.S.K等人测定了番茄中各部分番茄红素的含且,结果表明:

表皮及番茄水溶部分含72%-79%的番茄红素。

番茄红素的前体物是植物组织中的有色体,随着成熟度的增加,叶绿体向有色体转变,番茄红素的生物合成也随之加快。

番茄刚成熟时,果实内a一胡萝卜素和β一胡萝卜素的含量达到最大值,完全成熟后番茄红素含量最高,一般为类胡萝卜素总量的64%一76%。

番茄红素也广泛存在于人体的各种器官和组织中。

主要分布在人的血液、肾上腺、肝脏、睾丸、前列腺、乳腺、卵巢、子宫、消化道等器官中。

其中血液、肾上腺、睾丸、肝脏等含有较多的番茄红素。

番茄红素在人体中以顺式构型的形式存在的比例较高。

1.4番茄红素的研究状况

1.4.1国外现状

在番茄红素生产方面,国外比较典型的生产厂家有以色列的LycordeNaturalProductsindustriesLtd,总部在以色列NegevDestertCityofBeerShera,该公司组织遗传、农业、工程等多学科专家组成的研究小组,通过杂交育种选育了一种番茄红素含量很高的番茄品种,其含量是其它番茄品种的4.5倍,并以此为原料采用一种非化学的比较传统的方法生产番茄提取物(Tomatoestract),产品的商标为LYC.O.MATO,目前该种产品己被多家生产营养补充剂的公司采用,如TWinLabs,WeiderNutrionGroup,Solgar,JarrowandGeneralNutritionCenters。

日本也有一种商品番茄红素,番茄红素含量为5±O.25%,为红褐色液体。

目前对番茄红素提取物的商业品质通常要求番茄红素含量>3%。

国外番茄制品除传统的番茄酱(Tomatosauce)番茄/(Tomatojuice);现在向功能性生物制品发展,番茄红素主要被运用于如下几个方面。

1.4.1.1

用于防止紫外线灼伤,保护皮肤的产品上,典型的产品有:

IⅣC.O—MATOSunscreenfactor8撑125mL主要成分:

Lycopene,,VA,VE用途:

前20.30min使用,防止紫外线(UVA、UVB)灼伤。

生产商:

Bullivant’sNaturalHeathProductsPty.Ltd。

(澳大利亚)。

1.4.1.2

用于预防前列腺产品上,典型产品有:

LycosoyPostrateProtector(60粒胶囊);WakunageofAmericaCO,Ltd.(美国)

1.4.1.3

用于番茄红素功能性产品,典型的产品如:

UniqueLycopene(60粒胶囊,Y瓶,10mg)售价29.95美元。

1.4.1.4

用于类胡萝卜素复合产品,主要与a.,p一胡萝卜素、叶黄素合用于功能食品。

1.4.2国内现状

我国的番茄育种、栽培和采后加工已初步形成规模化,系列化。

据不完全统计,我国己有不下几百个栽培品种。

它们可分为鲜食型和加工型两类,鲜食型番茄在我国种植广泛,其果实可直接食用。

鲜食型番茄的产业链比较短,易为市场反馈调节,发展比较平稳。

加工型番茄在我国许多地区也己有大规模的生产。

我国西北的新疆地区已有庞大的加工型番茄生产能力,年产超过60万吨。

加工型番茄产业己成为该地区经济发展的支柱产业。

加工型番茄的果实一般要经过加工才为人们食用,因此加工型番茄的产业链比鲜食型番茄的要长,加工环节的重要性尤为突出,如果按产量算,我国加工型番茄的单产也可达到4吨每亩的水平,总产堪称当今番茄生产的大国。

目前,保健食品越来越受到人们的重视,保健食品市场的崛起使得传统的医药行业面临挑战,生病服药的概念正遭受到以预防生病为主概念的冲击。

特别是当今人们更加注重天然植物的活性成分对疾病的预防作用,更注重饮食对健康的重要性,番茄红素作为一种非常有前途的抗氧化剂正在不断受到人们的普遍关注,如果科学研究继续进一步支持番茄红素在抗癌、防癌方面的作用,番茄红素将会成为2l世纪营养保健品市场令人瞩目的一员。

加工型番茄的果实中含有丰富的类胡萝卜素,主要为番茄红素。

因此,在加工番茄的综合开发和利用中,番茄红素的开发和利用可以成为重点。

根据加工型番茄的特性,番茄的加工和综合利用的重要内容是其中所含的番茄红素,以加工型番茄为原料生产富含番茄红素的功能食品、保健食品和食品添加剂是加工型番茄的综合开发利用的一条切实可行的途径。

虽然我国番茄红素研究与生产尚在起步,但如果在现有番茄品种的基础上,选择高含量的番茄作为原料进行加工,将传统工艺与先进手段结合,相信番茄红素在国内将会很快商品化、规模化。

1.5番茄红素的生产方法

国内外对番茄红素制备方法和工艺的研究很活跃,新的方法不断出现。

目前主要有以下几种:

直接粉碎法、浸提法、酶反应法、超临界萃取法,还有化学合成、生物工程等方法。

1.5.1直接粉碎法

将番茄皮粉碎,作为着色粉直接添加于食品中。

1.5.2浸提法

番茄皮—晾干—粉碎--着色—包装—产品

番茄红素不溶于水,难溶于甲醇、乙醇,可溶于乙醚、石油醚、己烷、丙酮、易溶于氯仿、二硫化碳、苯等有机溶剂。

利用这一性质,可利用亲油性有机溶剂浸提番茄红素。

虽然这种方法的应用对象广泛,而且具有良好的回收率,但应用于商业目的时有一些明显的缺点,如:

成本较高、萃取试剂的毒性所引起的产品安全性问题、时间长等。

1.5.3酶反应法

日本一专利介绍了利用番茄皮自身酶反应来提取番茄红素的方法,在微碱性条件下(pH=7.5.9),使番茄皮中的果胶酶和纤维素酶反应,分解果胶和纤维素,使得番茄红素的蛋白质复合物从细胞中溶出。

所得色素为水分散性色素。

工艺为:

a番茄打浆粉碎或番茄加工副产物,加碱调整pH7.5—9;

b45℃.60℃加热搅拌5小时左右;

c过滤除去表皮、种子和纤维等残渣,得提取液;

d加酸调整提取液至弱酸性(pH4.0—4.5),类胡萝卜素凝聚沉淀、静置,虹吸除去上部浑浊液,得含类胡萝卜素的沉淀;

e沉淀调整pH后真空浓缩,然后加酸或食盐保存。

1.5.4超临界流体萃取法

超临界流体萃取是一种处于工业开发阶段的新型食品、化工分离过程。

其技术原理是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系,即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。

超临界流体萃取法:

具有工艺简单、能耗低、萃取剂便宜、无毒、易回收、可低温处理,适于番茄红素等热敏性成分的优点。

其在以色列、日本等国应用成熟,安本政光等研究了超临界CO2从番茄皮中提取番茄红素:

原料微粉碎或经果胶酶、纤维素酶处理后,提取压力270kg/cm2,提取温度40℃,提取率达95%139J。

目前超临界萃取技术在我国尚处于起步阶段,无锡轻工业大学的孙庆杰、丁霄霖做了超临界CO2萃取番茄红素的初步研究,对萃取条件如压力、温度、CO2流量、时间做了一定研刭401。

国内许多科研机构都在致力于此项课题,但大多数只是停留在实验室阶段,难于形成工业化规模。

1.5.5酶促法

目前有研究证明,除了从番茄皮中提取番茄红素之外,还可以采用藻类和真菌及酵母发酵制备番茄红素。

Gavilou等在三孢布拉霉的生长介质中加入工业番茄废水,发现抑制了p.胡萝卜素的生产并刺激番茄红素的合成,通过对蜂房芽孢杆菌DC.1在6-7klx光照下培养生产番茄红素;在丝状真菌三孢布拉Blakeslea

trispora生物合成p.胡萝卜素的过程中,通过pH控制环化即可合成番茄红素。

日本Kirin公司已成功采用生物工程技术,即通过DNA重组技术改变细胞的代谢系统生产出了番茄红素,并提高了番茄红素的产率。

1.5.6化学合成法

合成番茄红素的主要途径可根据应用的基本化学反应分为两种:

Wittig合成法和醛一砜合成法。

也可根据不同数目碳原子结合的方式可分为:

2C15+C10:

C20+C20;2C10+C20等。

目前采用合成工艺生产番茄红素主要有两个生产商:

Roche公司和Bash公司。

1.6本论文的立题意义及研究内容

作为功能性天然色素的番茄红素,在医药、食品、化妆品等方面都有着良好的应用前景,它的开发应用将给农业、食品加工业、医药行业、美容业等与之相关的行业带来可观的经济效益,具有广阔的市场前景,所以,本课题以番茄为实验原料,研究柱色谱法分离纯化番茄红素的工艺条件,针对以上对番茄红素研究现状的叙述,拟在以下几个方面对番茄红素进行较为系统的研究:

吸附剂的选择;吸附温度的选择;加样浓度的选择;洗脱剂的选择;洗脱温度的选择;吸附流速的选择;洗脱速率的选择;洗脱液用量的选择。

 

第2章实验材料与实验方法

 

2.1实验仪器和试剂

表2-1实验仪器及厂家

实验仪器

生产厂家

JY2002型电子天平

上海精

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