电子层、电子亚层、电子云伸展方向都确定的电子云,在空间的区域称为一个轨道。
s、p、d、f亚层各含有的轨道数分别为1、3、5、7,各电子层具有的轨道总数为n2。
④自旋方向电子的自旋运动有2种状态,用“↑↓”表示。
同一轨道上的电子自旋方向相反。
总之,由以上4个方面便可确定原子核外各个电子的运动状态。
原子量
以
C质量的1/12为标准,其它原子的质量跟它相比较所得的一种相对质量,简称原子量①,没有单位。
一个原子的真实质量很小,例如一个
H原子的质量为1.6736×10-24克、一个
O原子的质量为2.6561×10-23克,用克作单位使用很不方便。
1960年,国际上统一以
C的1/12的质量(1.6606×10-24克)作为质量的标准,得到统一的各原子的相对质量,例如同位素
H的原子量为1.007825、同位素
C的原子量为12.0000。
元素的原子量是根据天然各同位素原子量及丰度计算的平均值,例如天然的氢元素含
H和
H两种同位素,其组成如下:
同位素符号 同位素原子量 各同位素丰度
H 1.007825 99.985%
H 2.0140 0.015%
氢元素的原子量=1.007825×99.985%+2.0140×0.015%
=1.00798
根据同位素的质量数和丰度可以计算元素的近似原子量。
氢元素的近似原子量=1×99.985%+2×0.015%
=1.00015
电子云
电子云是一种形象化的比喻,电子在原子核外空间的某区域内出现,好象带负电荷的云笼罩在原子核的周围,人们形象地称它为“电子云”。
电子是一种微
观粒子,在原子如此小的空间(直径约10-10米)内作高速运动,核外电子的运动与宏观物体运动不同,没有确定的方向和轨迹,只能用电子云描述它在原子核外空间某处出现机会的大小。
左图为氢原子的1s电子云,用小黑点表示氢原子外一个电子在核外某空间单位体积内出现机会的多少,离核近处,黑点密度大,电子出现机会多,离核远处,电子出现机会少。
右图为氢原子1s电子云的界面图,电子出现机会的90%在界面内。
电子云有不同的形状,分别用符s、p、d、f表示,s电子云呈球形,在半径相同的球面上,电子出现的机会相同,p电子云呈纺锤形(或亚铃形),d电子云是花瓣形,f电子云更为复杂
核外电子的排布规律多
电子原子核外电子的排布应遵循以下三个原理:
①能量最低原理,核外电子总是首先占据能量最低的轨道,按照近似能级图,电子由低到高进入轨道的顺序为1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p……。
因能级交错,其中E4s<E3d……,电子先排满4s后再进入3d,例如钪元素核外21个电子依次填充的轨道为1s22s22p63s23p64s23d1。
②保里不相容原理,在同一原子中没有运动状态完全相同的电子,即同一个原子中的电子,描述其运动状态的四个方面不可能完全相同,在同一轨道上的电子必须自旋方向相反,每个轨道只能容纳2个电子。
根据保里不相容原理,各电子层最多容纳的电子总数为2n2;周期表中各周期含有元素的数目以及填充的能级如下:
③洪特规则,电子进入同一亚层的各个轨道(也称等价轨道)时,总是尽先分占不同轨道,而且自旋方向相同,例如氮原子核外电子排布的轨道表示式为:
N原子的价电子中有3个未成对电子,这与N原子的成键情况和化合物的组成、结构有密切的关系。
洪特还指出,等价轨道上的电子排布处于以下状态比较稳定。
例如铬原子的电子排布式是ls22s22p63s23p63d54s1,而不是ls22s22p63s23p63d44s2。
化学键
分子和晶体中相邻两原子或多个原子之间存在的强烈的相互作用。
例如水分子中2个氢原子和一个氧原子之间形成2个共价键,强烈地结合在一起,成为稳定的H2O分子。
又如食盐晶体中,钠离子与氯离子通过静电作用强烈地结合在一起,形成稳定的NaCl晶体。
化学键主要包括共价键、离子键和金属键。
分子间作用力以及氢键不属于化学键。
与化学键相比,分子间作用力很弱,提供较少的能量就能破坏分子间力,使分子晶体的物质熔化,例如冰易熔化成水,被破坏的是分子间力;若使水发生分解,需要高温才能使氢氧共价键断裂。
离子键
阴阳离子间通过静电作用所形成的化学键。
例如NaCl晶体是由阳离子Na+与阴离子Cl-通过静电作用相互吸引,当离子间的吸引力与排斥力达成平衡时,则形成稳定的离子键。
离子的电荷是球形对称分布的,它可以从不同的方向同时吸引多个异性离子,例如NaCl晶体中,每个Na+同时吸引6个Cl,每个Cl也同时吸引16个Na+;在CsCl晶体中,每个Cs+同时吸引8个Cl-,每个Cl-也同时吸引8个Cs+。
离子键没有方向性、没有饱和性,一个离子周围容纳的异性离子数及其配置方式决定于离子间的静电引力。
活泼金属如钾、钠、钙等跟活泼非金属如氯、溴、氧等化合时,形成典型的离子键。
由离子键形成的化合物叫做离子化合物。
离子化合物中,离子的电荷越大,半径越小,离子键越强,其熔沸点就越高。
例如MgO的熔点比NaCl高:
MgO的熔点为2852℃,NaCl的熔点为801℃。
共价键
原子间通过共用电子对(即电子云的重叠)所形成的化学键。
例如H2分子,两个氢原子的1s电子配对共用,使每个氢原子具有氦原子的稳定结构;又如HCl分子,H原子和Cl原子各提供一个未成对电子,共用的一对电子把两个原子核吸引在一起,形成稳定的HCl分子。
共价键形成的本质是电子云的重叠,例如HCl分子形成时,H原子的1s电子云与氯原子的未成对电子占据的3p电子云重叠,两核间的电子云密度增大,形成HCl分子。
电子云重叠越多,分子越稳定。
根据价键理论,两个原子的未成对电子,只有自旋相反,才能配对形成一个共价键。
共价键具有饱和性,例如
分子,氢原子形成一个共价键,氧原子可形成两个共价键;在N≡N分子中,两个N原子以共价叁键相结合。
共价键也具有方向性,s电子云无方向,p电子云和d电子云均有方向性,p和d电子参加成键时,一定要沿着电子云伸展的方向进行重叠,才能形成稳定的分子。
共价键的方向性和饱和性使分子具有一定的空间构型。
非金属原子间化合形成共价键,若成键两原子相同,形成非极性共价键;若成健两原子不同,则形成极性共价键。
键 长
分子中两个成键原子核间的平均距离。
例如H—H键长为0.74×10-10米、Cl-Cl键长为1.988×10-10米。
一般两原子间的键长越短,键越牢固,分子越稳定。
对同族元素的单质或同类化合物的双原子分子,其键长随原子序数递增而增大,例如:
F—F Cl-Cl Br—Br I—I
键长(10-10米) 1.418 1.988 2.284 2.666
H—F H-Cl H—Br H-I
键长(10-10米) 0.918 1.274 1.408 1.608
碳原子间可形成单键、双键、叁键、键数越多,键长越短,例如:
C-C单健C=C双键C≡C叁键
键长(10-10米) 1.54 1.34 1.20
键 角
分子中键和键之间的夹角。
例如H2O分子中两个H-O键的夹角为104.5°,CO2分子中两个C=O键间的夹角为180°。
键长和键角决定分子的空间构型。
H2O和CO2同是三原子分子,但H2O分子是V形而CO2分子是直线形。
NH3分子中三个N-H键的键长相等,两个N—H键之间的夹角为107°18′,NH3分子呈三角锥形。
又如CH4分子,四个C—H键的键长相等,C—H键之间的夹角均为109°28′,CH4分子是正四面体形。
周期表中,同族非金属元素的氢化物或卤化物,组成相似,分子结构相同,例如第ⅣA族元素形成的CH4、CCl4、SiH4、SiF4等,它们的分子均是正四面体结构。
又如氧族的氢化物H2O、H2S、H2Se等,它们的分子均是V形结构。
键能形成一摩尔共价键放出的能量或拆开一摩尔共价键成为原子需要吸收的能量。
键能的单位是千焦/摩。
例如H—H键的键能为436千焦/摩,表示形成一摩尔H—H键放出的能量或拆开—摩尔H-H键需要吸收的能量均为436千焦/摩。
键能又称解离能。
键能的大小标志着共价键的强弱,键能越大,键越牢固,该分子越稳定。
例如Cl2和I2的键能分别为239.74千焦/摩、148.95千焦/摩。
对于分子,Cl2比I2稳定,对于原子,Cl比I活泼。
若用Q表示反应热,E表示键能,则任何一个化学反应的反应热与键能的关系是:
Q=∑E生成物-∑E反应物
键的极性
两个原子形成共价键时,由于原子吸引电子的能力不同,共用电子对偏向原子的一方,吸引电子能力强的原子带部分负电荷,吸引电子能力弱的原子带部分正电荷,共价键有了极性,称为极性共价键,简称极性键。
共价键的极性与两成键原子吸引电子的能力(即电负性)的差值有关。
同种元素的原子成键时,两原子吸引电子的能力相同,电子对无偏向,形成非极性共价键;不同种元素的原子成键时,共用电子对偏向吸引电子能力强的原子,形成极性共价键。
两原子吸引电子能力的差值越大,键的极性越强,当这种差值大到一定程度时,电子从一个原子转移到另一个原子,共价键转变成离子键。
例如:
H-H H-I H-Br H—Cl H-F Na+ F-
分子的极性
分子可分为极性分子和作极性分子。
以极性共价键结合形成的分子,例如HCl分子中,共用电子对偏向氯原子,氯原子一端带部分负电荷,氢原子一端带部分正电荷,整个分子中电荷分布不均匀,正电荷重心和负电荷重心不重合,分子形成偶极,这种分子叫极性分子。
有些分子如氢分子中的电荷分布均匀,正、负电荷重心重合,这种分子叫非极性分子。
分子有无极性与键的极性和分子的结构有关:
以非极性键结合的双原子分子为非极性分子,如O2、Cl2、N2等;以极性键结合的双原子分子是极性分子,如HCl、CO等;极性键结合的多原子分子是否有极性,还决定于分子的空间结构,例如CO2是直线形分子(O=C=O),分子中两个C=O极性键对称地分布在碳原子的两边,两个键的极性互相抵消,CO2是非极性分子。
三氟化硼分子
为平面正三角形,甲烷分子
是正四面体结构,这些分子由于结构对称,键的极性互相抵消,正、负电荷重心重合,均为非极性分子。
又如水分子是V形分子
,两个H—O极性键偏向分子的一端,整个分子正、负电荷重心不重合,是极性分子。
氨分子呈三角锥形
,也是极性分子。
分子的极性会影响物质的性质如溶解性,极性分子易溶于极性溶剂,非极性分子易溶于非极性有机溶剂。
例如,NH3、HCl极易溶于水,难溶于有机溶剂。
而Br2、I2难溶于水,易溶于CCl4,苯、汽油等。
根据物质在不同溶剂中具有不同的溶解性,可用液-液萃取分离的方法分离提纯物质。
配位键
成键原子由单方面提供电子对与另一原子共用形成的共价键,配位键可表示为A→B。
例如,氨分子与氢离子结合形成铵根离子:
氨分子中的氮原子上有一对孤对电子,氢离子的1s是空轨道。
NH3与H+反应时,N原子上的孤对电子进入H+的1s轨道,成为N与H两原子的共用电子对,形成了配位键。
中的4个共价键是完全等同的,它们的键长、键能和键角均相等,构成正四面体的空间结构。
又如水合氢离子也是以配位键形成的。
水分子中的氧原子上有二对孤对电子,其中一对进入H+的1s空转道,形成了配位键。
形成配位键必须具备两个条件:
①一个原子要有能接受孤对电子的空轨道;②另一个原子要具有能提供的孤对电子。
配位键广泛存在,通过配位键还能形成复杂的离子(或分子)。
过渡元素的离子,如Fe3+、Cu2+、Ag+等都具有能接受电子对的空轨道,称为中心离子;一些分子或离子,如NH3、H2O、Cl-、CN-、SCN-等具有可提供的孤对电子,称为配位体。
中心离子与配位体通过配位键结合,形成的复杂离子叫络离子(或配位离子),形成的中性分子叫络分子(或配位化合物)。
例如:
Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+
银氨络离子
Fe3++xSCN+→[Fe(SCN)x]3-x
第二个反应式中,x可以是1、2……6。
若x=1时,生成[Fe(SCN)]2+络离子,x=3时,生成Fe(SCN)3络分子。
离子晶体
离子间通过离子键结合形成的晶体。
在离子晶体中,阴、阳离子按照一定的格式交替排列,具有一定的几何外形,例如NaCl是正立方体晶体,Na+离子与Cl-离子相间排列,每个Na+离子同时吸引6个Cl离子,每个Cl-离子同时吸引6个Na+。
不同的离子晶体,离子的排列方式可能不同,形成的晶体类型也不一定相同。
离子晶体中不存在分子,通常根据阴、阳离子的数目比,用化学式表示该物质的组成,如NaCl表示氯化纳晶体中Na+离子与Cl-离子个数比为1∶1,CaCl2表示氯化钙晶体中Ca2+离子与Cl-离子个数比为1∶2。
离子晶体是由阴、阳离子组成的,离子间的相互作用是较强烈的离子键。
离子晶体具有较高的熔、沸点,常温呈固态;硬度较大,比较脆,延展性差;在熔融状态或水溶液中易导电;大多数离子晶体易溶于水,并形成水合离子。
离子晶体中,若离子半径越小,离子带电荷越多,离子键越强,该物质的熔、沸点一般就越高,例如下列三种物质,其熔沸点由低到高排列的顺序为,KCl<NaCl<MgO。
离子晶体
离子间通过离子键结合形成的晶体。
在离子晶体中,阴、阳离子按照一定的格式交替排列,具有一定的几何外形,例如NaCl是正立方体晶体,Na+离子与Cl-离子相间排列,每个Na+离子同时吸引6个Cl离子,每个Cl-离子同时吸引6个Na+。
不同的离子晶体,离子的排列方式可能不同,形成的晶体类型也不一定相同。
离子晶体中不存在分子,通常根据阴、阳离子的数目比,用化学式表示该物质的组成,如NaCl表示氯化纳晶体中Na+离子与Cl-离子个数比为1∶1,CaCl2表示氯化钙晶体中Ca2+离子与Cl-离子个数比为1∶2。
离子晶体是由阴、阳离子组成的,离子间的相互作用是较强烈的离子键。
离子晶体具有较高的熔、沸点,常温呈固态;硬度较大,比较脆,延展性差;在熔融状态或水溶液中易导电;大多数离子晶体易溶于水,并形成水合离子。
离子晶体中,若离子半径越小,离子带电荷越多,离子键越强,该物质的熔、沸点一般就越高,例如下列三种物质,其熔沸点由低到高排列的顺序为,KCl<NaCl<MgO。
原子晶体
相邻原子间以共价键结合而形成的空间网状结构的晶体。
例如金刚石晶体,是以一个碳原子为中心,通过共价键连接4个碳原子,形成正四面体的空间结构,每个碳环有6个碳原子组成,所有的C-C键键长为1.55×10-10米,键角为109°28′,键能也都相等,金刚石是典型的原子晶体,熔点高达3550℃,是硬度最大的单质。
原子晶体中,组成晶体的微粒是原子,原子间的相互作用是共价键,共价键结合牢固,原子晶体的熔、沸点高,硬度大,不溶于一般的溶剂,多数原子晶体为绝缘体,有些如硅、锗等是优良的半导体材料。
原子晶体中不存在分子,用化学式表示物质的组成,单质的化学式直接用元素符号表示,两种以上元素组成的原子晶体,按各原子数目的最简比写化学式。
常见的原子晶体是周期系第ⅣA族元素的一些单质和某些化合物,例如金刚石、硅晶体、SiO2、SiC等。
对不同的原子晶体,组成晶体的原子半径越小,共价键的键长越短,即共价键越牢固,晶体的熔,沸点越高,例如金刚石、碳化硅、硅晶体的熔沸点依次降低。
金属晶体
由金属键形成的单质晶体。
金属单质及一些金属合金都属于金属晶体,例如镁、铝、铁和铜等。
金属晶体中存在金属离子(或金属原子)和自由电子,金属离子(或金属原子)总是紧密地堆积在一起,金属离子和自由电子之间存在较强烈的金属键,自由电子在整个晶体中自由运动,金属具有共同的特性,如金属有光泽、不透明,是热和电的良导体,有良好的延展性和机械强度。
大多数金属具有较高的熔点和硬度,金属晶体中,金属离子排列越紧密,金属离子的半径越小、离子电荷越高,金属键越强,金属的熔、沸点越高。
例如周期系IA族金属由上而下,随着金属离子半径的增大,熔、沸点递减。
第三周期金属按Na、Mg、Al顺序,熔沸点递增。
分子晶体
分子间以范德华力相互结合形成的晶体。
大多数非金属单质及其形成的化合物如干冰(CO2)、I2、大多数有机物,其固态均为分子晶体。
分子晶体是由分子组成,可以是极性分子,也可以是非极性分子。
分子间的作用力很弱,分子晶体具有较低的熔、沸点,硬度小、易挥发,许多物质在常温下呈气态或液态,例如O2、CO2是气体,乙醇、冰醋酸是液体。
同类型分子的晶体,其熔、沸点随分子量的增加而升高,例如卤素单质的熔、沸点按F2、Cl2、Br2、I2顺序递增;非金属元素的氢化物,按周期系同主族由上而下熔沸点升高;有机物的同系物随碳原子数的增加,熔沸点升高。
但HF、H2O、NH3、CH3CH2OH等分子间,除存在范德华力外,还有氢键的作用力,它们的熔沸点较高。
分子组成的物质,其溶解性遵守“相似相溶”原理,极性分子易溶于极性