考点：
考查溶度积、离子浓度大小比较等知识。
12.下图所示的锌溴液流电池是一种新型电化学储能装置，以溴化锌水溶液为电解液，电解液在电解质储罐和电池间不断循环.下列说法不正确的是（）
A．放电时，负极的电极反应式为Zn=Zn2++2e-
B．阳离子交换膜可阻止Br2与Zn直接发生反应
C．充电时，Zn2+往离子交换膜左侧区域迁移
D．放电时左侧电解质储罐中的离子总浓度增大
【答案】C
【解析】
试题分析：
A、根据示意图，以及原电池的工作原理，失电子、化合价升高的作负极，即锌作负极，反应式为Zn－2e－=Zn2＋，故说法正确；B、阳离子交换膜只能阳离子通过，因此避免锌和Br2的之间接触，发生反应，故说法正确；C、充电时，电池的正极接电源的正极，电池的负极接电源的负极，根据电解池的工作原理，阳离子向阴极移动，即向右侧区移动，故说法错误；D、根据示意图，Zn2＋向左侧移动，形成ZnBr2，因此离子总浓度增大，故说法正确。
考点：
考查原电池的工作原理、电解原理等知识。
13.W、X、Y、Z是原子序数依次增大的四种短周期元素，已知四种元素的电子层数和最外层电子数之和均为10，且它们分别属于连续的四个主族。
下列说法正确的（）
A．W、X、Y元素的简单离子对水的电离平衡的影响是相同的
B．Y的离子是其所在周期中半径最小的简单离子
C．X、Y、Z的最高价氧化物对应的水化物两两之间能反应
D．工业上获得X、Y单质的方法主要是电解其熔融的氯化物
【答案】B
【解析】
试题分析：
W为H，X为Mg，Y为Al，Z为Si，A、W、X、Y元素的简单离子分别是H＋、Mg2＋、Al3＋，Mg2＋、Al3＋发生
水解反应，促进水的电离，H＋抑制水的电离，故错误；B、半径大小比较：
一看电子层数，电子层数越多，半径越大，二看原子序数，电子层数相等，半径随着原子序数的递增而减小，第三周期离子半径最小的是Al3＋，故正确；C、X、Y、Z的最高价氧化物对应的水化物分别为Mg（OH）2
、Al（OH）3、H2SiO3，三者均为难溶的酸或碱，相互之间不能反应，故错误；D、工业上获得Al的方法是电解其熔融的氧化物，故错误。
考点：
考查元素周期表和元素周期律的应用、金属冶炼等知识。
26.（14分）实验室里用下图所示仪器和药品制取纯净的无水氯化铁。
图中A、B、C、D、E、F表示玻璃管接口，接口的弯曲和伸长部分未画出，其中⑤、⑥所用为双孔塞，
根据要求回答下列问题:
（1）如果规定气体从左向右流动，上述各仪器装置的正确连接顺序是（填装置的序号）：
③→______→______→_______→_______→_______。
（2）装置④的作用是_______________。
（3）实验开始时，应首先_________；实验结束时，应先熄灭装置_____处的酒精灯。
该实验条件下生成的氯化铁呈烟状，且易水解，为便于收集，需要在_____和_____（填装置序号）之间增加装置⑦，该装置中烧杯里的液体可以是_____
______。
（4）在装置⑤的烧瓶中，发生反应的化学方程式为_____________。
（5）可用离子交换和滴定的方法测定FeCl3的纯度：
称取0.68g的FeCl3样品，溶解后先进行阳离子交换预处理，再通过含有饱和OH―的阴离子交换柱，使Cl―和OH―发生交换。
交换完成后，流出溶液中的OH―用0.4000mol/L的盐酸滴定，滴至终点时消耗盐酸30.00mL。
则该样品中FeCl3的质量分数为______%。
（6）设计一个简单实验，证明装置①的硬质玻璃管中有少量的铁未能与Cl2发生反应（写出实验操作及相关实验现象）____________。
【答案】
（1）⑤④②①⑥；
（2）除去Cl2中的HCl气体，防止生成FeCl2；（3）检验装置的气密性（1分）；①；①⑥；冰水（或冷水）；（4）4NaCl+4H2SO4（浓）+MnO2
MnCl2+Cl2↑+4NaHSO4+2H2O或4NaCl+2H2SO4（浓）+MnO2
MnCl2+Cl2↑+2Na2SO4+2H2O；（5）95.6；（6）将硬质玻璃管内的固体物质溶于蒸馏水中，充分搅拌，向所得溶液中滴加K3Fe（CN）6溶液，有蓝色沉淀生成。
【解析】
试题分析：
（1）首先制备氯气，氯气中含有HCl和水蒸气，HCl会干扰实验，水蒸气造成FeCl3潮解，必须除去，先通过饱和食盐水，再通过浓硫酸，然后是反应，收集FeCl3，同时防止空气中水蒸气的进入和尾气的处理，因此连接顺序是③⑤④②①⑥；
（2）Cl2＋H2O
HCl＋HClO，饱和食盐水可以降低，氯气的溶解，吸收氯化氢，因此装置④作用是除去氯气中混有HCl气体，防止生成FeCl2；（3）因为制取氯气，因此需要先检验装置的气密性，反应结束后，先熄灭装置①的酒精灯，让FeCl3在氯气的氛围中冷却；反应⑦的作用是收集FeCl3，同时防止外来水蒸气的进入，因此应放在①⑥之间，FeCl3常温下为固态，为了增强冷却效果，应放在冷水或冰水中；（
4）先制备HCl，利用NaCl和浓硫酸受热制备HCl，然后MnO2和HCl反应生成氯气，因此反应方程式为：
4NaCl+4H2SO4（浓）+MnO2
MnCl2+Cl2↑+4NaHSO4+2H2O或4NaCl+2H2SO4（浓）+MnO2
MnCl2+Cl2↑+2Na2SO4+2H2O；（5）根据电荷守恒，n（OH－）=n（Cl－），因此有n（FeCl3）=30×10－3×0.4/3mol=4×10－3mol，质量分数为4×10－3×162.5/0.68×100%=96%或95.6%；（6）发生Fe＋2Fe3＋=3Fe2＋，检验Fe2＋，具体操作是：
将硬质玻璃管内的固体物质溶于蒸馏水中，充分搅拌，向所得溶液中滴加K3Fe（CN）6溶液，有蓝色沉淀生成。
考点：
考查实验方案设计的评价、化学反应方程式的书写、物质的检验等知识。
27．（15分）镍电池开始应用于新能源汽车，但电池使用后电极材料对环境还是有一定的危害，某型号镍电池的电极材料由Ni（OH）2、碳粉、氧化铁等涂覆在铝箔上制成。
研究小组设计如下工艺流程，对该电池的电极材料进行资源回收：
已知:
①NiCl2易溶于水，Fe3+不能氧化Ni2+。
②实验温度时的溶解度:
NiC2O4>NiC2O4•H2O>NiC2O4•2H2O
③某温度下：
Ksp=5.0×10-16、Ksp=4.0×10-10、Ksp=4.0×10-38、Ksp=3.0×10-34
回答下列问题：
（1）用NiO调节溶液的pH，首先析出的沉淀是______，控制这两种沉淀能够依次析出可利用________（仪器名称）。
（2）过滤①得到的沉淀为_______，洗涤Ni（OH）3沉淀的方法是__________。
（3）写出加入NaOH溶液发生反应的离子方程式_________，该反应的化学平衡常数K=_____。
（4）电解过程中阴极反应式为___________，沉淀Ⅲ可被电解所得产物之一氧化，写出“氧化”的离子方程式____________。
（5）铁镍蓄电池的电池总反应为Fe+Ni2O3+3H2O=Fe（OH）2+2Ni（OH）2，该电池的电解液为_______（填“酸性”或“碱性”）溶液，充电时正极的电极反应式为_________。
【答案】
（1）Fe（OH）3，pH计（或pH传感器）；
（2）NiC2O4•2H2O，向漏斗中加蒸馏水至浸没固体，待其自然流干后重复2~3次；（3）NiC2O4+2OH-==Ni（OH）2+C2O42-，8.0×105；（4）
2H2O+2e-==H2↑+2OH-（或2H++2e-==H2↑），2Ni（OH）2+2OH-+Cl2═=2Ni（OH）3+2Cl-；（5）碱性，2Ni（OH）2-2e-+2OH-==Ni2O3+3H2O。
考点：
考查化学工艺流程，涉及溶度积的计算、氧化还原反应、电解原理等知识。
28.（14分）碳、氮及其化合物在工农业生产生活中有着重要作用，请回答下列问题:
（1）用CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染。
例如:
CH4（g）+4NO2（g）=4NO（g）+CO2（g）+2H2O（g）△H1=-574kJ•mol-1
CH4（g）+4NO（g）=2N2（g）+CO2（g）+2H2O（g）△H2
若2molCH4还原NO2至N2，整个过程中放出的热量为1734kJ，则△H2=______；
（2）据报道，科学家在一定条件下利用Fe2O3与甲烷反应可制取“纳米级”的金属铁，其反应如下：
Fe2O3（s）+3CH4（g）===2Fe（s）+3CO（g）+6H2（g）△H>0
①
若反应在5L的密闭容器中进行，1min后达到平衡，测得Fe2O3在反应中质量减少3.2g。
则该段时间内CO的平均反应速率为______mol/（L·s）
②若该反应在恒温恒压容器中进行，能表明该反应达到平衡状态的是______（选填序号）
A．CH4的转化率等于CO的产率
B．混合气体的平均相对分子质量不变
c．v（CO）与v（H2）的比值不变
D．固体的总质量不变
③该反应达到平衡时某物理量随温度变化如
右图所示，当温度由T1
升高到T2
时，平衡常数KA____KB（填“>”、“<”或“=”），纵坐标表示的物理量可能是______（填字母）。
A．H2的逆反应速率
B．CH4的的体枳分数
C．混合气体的平均相对分子质量
D．CO的体积分数
（3）而一些科学家采用高质子导电性的SCY陶瓷（能传递H+）实现氨的电化学合成，从而大大提高了氮气和氢气的转化率。
电化学合成氨过程的总反应式为N2＋3H2
2NH3，该过程中还原反应的方程式为________________。
（4）若往20mL0.01mol/L的弱酸HNO2溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液，测得混合溶液的温度变化如下图所示，下列有关说法正确的是_____（填标号）
①该烧碱溶液的浓度为0.02mol/L
②该烧碱溶液的浓度为0.01mol/L
③HNO2的电离平衡常数：
b点>a点
④从b点到c点，混合溶液中一直存在：
c（Na+）> c（NO2－） >c（OH－）> c（H+）
【答案】
（1）-1160kJ/mol；
（2）①2×10-4或0.0002；②bd；③<；bc；（3）N2+6H++6e-=2NH3；（4）②③。
【解析】
试题分析：
（1）①CH4（g）+4NO2（g）=4NO（g）+CO2（g）+2H2O（g），②CH4（g）＋2NO2（g）=N2（g）＋CO2（g）＋2H2O（g）△H=－1734/2kJ·mol－1=－867kJ·mol－1，②×2－①得出△H2=（－867×2＋574）kJ·mol－1=－1160kJ·mol－1；
（2）①生成CO的物质的量为3.2×3/160mol=0.06mol，根据化学反应速率的表达式v（CO）=0.06/（5×60）mol/（L·s）=0.0002mol/（L·s）；②a、CH4的转化率等于CO的产率，不能说明反应达到平衡，故错误；b、反应前气体的摩尔质量为16g·mol－1，假设反应彻底反应到底，气体的平均摩尔质量为（3×28＋6×2）/9g·mol－1=10.7g·mol－1，气体摩尔质量减小，当气体平均摩尔质量不再改变，说明反应达到平衡，故正确；c、化学反应速率之比等于化学计量数之比，不能说明反应达到平衡，故错误；d、根据化学平衡状态的定义，组分的浓度不再改变说明反应达到平衡，即CO的体积分数不变，说明反应达到平衡，故正确；③此反应正反应是吸热反应，生成温度，平衡正向移动，B点温度高于A，因此KAc（NO2－），故错误。
考点：
考查热化学反应方程式的计算、化学平衡状态的判断、勒夏特列原理、电极反应式的书写、弱电解质电离、离子浓度大小比较等知识。
35.【化学-选修5:
有机化学基础】（15分）
以化合物A为原料合成某种重要的医药中间体（化合物F）工艺流程如下：
已知：
。
（1）A的化学名称为_______，C中含氧能团的名称为______反应E→F的反应类型为_____。
（2）E→F的转化中，会产生一种与F互为同分异构体的副产物.其结构简式为_______。
（3）B中加入足量的氢氧化钠溶液，在高温高压、合适的
催化剂的条件下（所有卤素原子参与水解）发生反应的化学方程式为___________。
（4））B的芳香族同分异构体有___
__种，其中核磁共振氢谱峰面积之比为1:
1:
1的同分异构体结构简式为________。
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以F和CH2（COOC2H5）2为有机反应原料制备
的合成路线流程图（注明反应条件）:
合成路线流程图示例如下：
________
。
【答案】
（1）间氯甲苯或3-氯甲苯；酯基；取代反应；
（2）
；（3）
；（4）9；Cl-C6H4-CH2Cl（取代基处于苯环的对位）；
（5）
。
【解析】
试题分析：
（1）根据C的结构简式，推出A的结构简式为
，此有机物名称为间氯甲苯，根据C的结构简式，含有含氧官能团是酯基，对比E和F的结构简式，发生的取代反应，酰氯取代苯环上的氢原子；
（2）有可能酰氯中氯原子取代苯环中Cl邻位上的氢原子，即结构简式为：
；（3）A→B在光照的条件下发生，氯原子取代甲基上的氢原子，因此反应方程式为：
；（4）同分异构体分别是：
、
（另一个氯原子有4种位置）、
（另一个氯原子有2种位置）、
（另一个氯原子有2种位置），共有9种，有三种峰，说明有三种不同的氢原子，符合条件的是Cl-C6H4-CH2Cl；（5）
。
考点：
考查有机物的命名、官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写等知识。
36.【化学一选修3:
物质结构与性质】（15分）
铜也是日常生活中常见的金属，它的单质及化合物在科学研究和工农业生产中具有广泛的用途。
请回答以下问題:
（1）超细铜粉可用作导电材料、傕化剂等，制备方法如下:
①写出基态Cu的外围电子排布式______，铜元素位于周期表中笫____族；NH4CuSO3所含元素中第一电离能最大是_______（填元素符号）。
②SO42-中心原子的杂化方式为______，SO32-的空间构型为__________。
③将NH4CuSO3溶于足量稀硫酸中，有剌激性气味的气体放出，该气体是_____，所得溶液呈_____色。
（2）某学生向CuSO4浓液中加入少量氨水生成蓝色沉淀，继续加入过量氨水沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液，最后向该溶液中加入一定量乙醇，析出SO4•H2O晶体。
①下列说法正确的是_______（填代号）
A．氨气极易溶于水，是因为NH3和H2O之间形成了极性共价键
B．NH3和H2O中心原子的杂化方式相同，键角也相同
c．Cu（NH3）4SO4所含的化学键有离子键、极性键和配位键
d．SO4中配离子的空间构型为正方形
②请解释加入乙醇后析出晶体的原因________________。
（3）Cu晶体的堆积方式如右图所示，设Cu原子半径为a，晶体中Cu原子的配位数为____，晶体的空间利用率为______。
（已知:
，列式并计算出结果）
【答案】
（1）①3d104s1；ⅠB；N；②sp3；三角锥型；③SO2；蓝色；
（2）①cd；②乙醇分子极性比水分子极性弱，加入乙醇降低溶剂的极性，从而减小溶质的溶解度；（3）12；
×100%=74.76%。
【解析】
试题分析：
（1）①外围电子指价电子，过渡元素价电子包括最外层电子和次外层d能级上的电子，即Cu的外围电子排布式为：
3d104s1；铜位于第四周期IB族；第一电离能越大，非金属性越强，同周期从左向右第一电离能增大，但IIA>IIIA，VA>VIA，因此第一电离能最大是N；
（2）②杂化轨道数等于价层电子对数，S的价层电子对数为②杂化轨道数等于价层电子对数，S的价层电子对数为
=4，因此杂化类型为sp3，SO32－中有3个σ键，孤电子对数为（6＋2－3×2）/2=1，空间构型为三角锥形；③＋1价Cu在酸性溶液中发生歧化反应，生成Cu和Cu2＋，SO32－＋2H＋=SO2↑＋H2O，气体为SO2，溶液变蓝；
（2）①a、氨气极易溶于水，因为NH3和H2O形成分子间氢键，故错误；b、NH3中N的杂化方式为sp3，H2O中O的杂化方式为sP3，前者含有一个孤电子对，后者含有2个孤电子对，因此夹角不同，故错误；c、属于络合物，含有Cu2＋和NH3之间形成配位键，NH3中N和H之间形成共价键，Cu2＋和SO42－形成离子键，故正确；d、配离子的构型为正方形，故正确；②乙醇分子极性比水分子极性弱，加入乙醇降低溶剂的极性，从而减小溶质的溶解度；（3）金属晶体的配位数确定与金属原子最近的金属原子的个数，根据晶胞，铜原子的配位数为12，空间利用率=球的体积/晶胞的体积，根据晶胞，属于此晶胞的铜原子的个数为8×1/8＋6×1/2=4，面对角线为4a，因此晶胞的边长为2
a，因此空间利用率=
×100%=74.76%。
考点：
考查价电子、化学用语、晶胞配位数和空间利用率、化学键等知识。
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