B.b点溶液中，c（Y-）+2c（OH-）=c（HY）+2c（H+）
C.HY中加NaOH溶液至pH=7时，所得溶液中c（Y-）=c（Na+）=c（OH-）=c（H+）
D.25℃时，HX为强酸，HY为弱酸且Kb=10-8
二、填空题
8．氨基羧酸盐在工业、农业、生活中都有着十分广泛的应用。
氨基甲酸铵（NH2COONH4）可用做肥料、灭火剂、洗涤剂等，甘氨酸亚铁［（NH2CH2COO）2Fe］可用作补铁剂等。
已知：
i.氨基甲酸铵：
白色固体，易分解，易水解；甘氨酸亚铁：
易溶于水，难溶于乙醇。
ii.甘氨酸：
易溶于水，微溶于乙醇，两性化合物。
iii.柠檬酸：
易溶于水和乙醇，有较强酸性和还原性。
实验室制备方法如下：
I．制备氨基甲酸铵：
反应的化学方程式为：
2NH3（g）+CO2（g）
NH2COONH4（g）△H<0
（1）图Ⅰ装置制备NH3，则所选试剂为_________________
（2）图Ⅲ装置制备氨基甲酸铵，把氨气和二氧化碳通入四氯化碳中，不断搅拌混合，生成的氨基甲酸铵小晶体悬浮在四氯化碳中。
（注：
四氯化碳与液体石蜡均为惰性介质。
）
①从反应后的混合物中分离出产品的实验操作是_______________（填操作名称）
②图Ⅱ装置进行尾气处理，则双通玻璃管的作用________________
③液体石蜡鼓泡瓶的作用是________________
④发生器用冰水冷却的原因是________________
II．制备（NH2CH2COO）2Fe：
装置如图（夹持和加热仪器已省略），用CO2气体将装置中空气排净，加入药品后，滴入柠檬酸并加热。
反应结束后过滤，将滤液蒸发浓缩，加入乙醇，过滤、干燥得到产品。
（3）烧杯中澄清石灰水的作用是_______________。
（4）柠檬酸可调节pH，体系pH与产率的关系如下表：
实验
1
2
3
4
5
6
7
8
体系pH
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
7.5
产率/%
65.74
74.96
78.78
83.13
85.57
72.98
62.31
56.68
分析pH过低使产率下降的原因是___________；柠檬酸的作用还有_____（填序号）。
a.作反应终点指示剂 b.防止二价铁被氧化 c.作催化剂 d.促进FeCO3溶解
（5）乙醇的作用是________________。
（6）若产品的质量为mg，则产率为________________。
9．过渡金属催化的反应已成为重要的合成工具，贵金属成本高，会对环境造成的不利影响。
因此研究成本低廉的含锰、铁、钴、镍、铜等催化剂应用成为热点。
以下是以含钴废渣（主要成分CoO、Co2O3，还含有Al2O3、ZnO等杂质）为原料制备CoCO3的一种工艺流程：
下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH（开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0mol/L计算）
金属离子
开始沉淀的pH
沉淀完全的pH
Co2+
7.6
9.4
Al3+
3.0
5.0
Zn2+
5.4
8.0
回答下列问题：
（1）“酸浸”时通入SO2的目的是____________，反应的离子方程式为______________。
（2）“萃取”过程可表示为ZnSO4（水层）+2HX（有机层）
ZnX2（有机层）+H2SO4（水层），由有机层获取ZnSO4溶液的操作是__________________。
（3）“沉钴”时Na2CO3溶液需缓慢滴加的原因是____________。
（4）用得到的CoCO3等为原料采用微波水热法和常规水热法可以制得两种CoxNi（1-x）Fe2O4（其中Co、Ni均为+2价），均可用作H2O2分解的催化剂，有较高的活性。
如图是两种不同方法制得的CoxNi（1-x）Fe2O4在10℃时催化分解6%的H2O2溶液的相对初始速率随x变化曲线。
由图中信息可知：
____________法制取得到的催化剂活性更高，由此推测Co2+、Ni2+两种离子中催化效果更好的是____________。
（5）用纯碱沉淀转化法也可以从草酸钴（CoC2O4）废料得到CoCO3，向含有CoC2O4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有CoCO3沉淀生成时，溶液中
=___________。
[已知Ksp（CoC2O4）=6.3×10-8Ksp（CoCO3） =1.4×10-13]
10．实施以节约能源和减少废气排放为基本内容的节能减排政策，是应对全球气候问题、建设资源节约型、环境友好型社会的必然选择。
试运用所学知识，回答下列问题：
（1）已知在一定温度下，①C（s）+CO2（g）
2CO（g）△H1=akJ/mol平衡常数K1；
②CO（g）+H2O（g）
H2（g）+CO2（g）△H2=bkJ/mol平衡常数K2；
某反应的平衡常数表达式K3=
，请写出此反应的热化学方程式:
__________，K1、K2、K3之间的关系是：
_____________。
（2）将原料气按n（CO2）:
n（H2）=1：
4置于密闭容器中发生CO2（g）+4H2（g）
CH4（g）+2H2O（g）反应，测得H2O（g）的物质的量分数与温度的关系如图所示
（虚线表示平衡曲线）。
①该反应的平衡常数K随温度降低而________（填“增大”或“减小”）。
②在密闭恒温（高于100℃）恒容装置中进行该反应，下列能说明达到平衡状态的是_____。
A．混合气体密度不再改变
B．混合气体压强不再改变
C．混合气体平均摩尔质量不再改变
D.n（CO2）:
n（H2）=1:
2
③200℃达到平衡时体系的总压强为p，该反应平衡常数Kp的计算表达式为______。
（不必化简，用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）
（3）500℃时，CO与水反应生成CO2和H2。
将CO2和H2分离得到H2的过程示意图如下。
①吸收池中所有离子浓度的等式关系是____________________________。
②结合电极反应式，简述K2CO3溶液的再生原理：
___________________。
11．新型钙钛矿太阳能电池是近几年来的研究热点，具备更加清洁、便于应用、制造成本低和效率高等显著优点，其中一种钙钛矿太阳能电池材料的晶胞如图。
回答下列问题：
（1）铅或铅盐的焰色反应为绿色，下列有关原理分析的叙述正确的是_________（填字母）。
a.电子从基态跃迁到较高的激发态b.电子从较高的激发态跃迁到基态
c.焰色反应的光谱属于吸收光谱d.焰色反应的光谱属于发射光谱
（2）碳原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为_________。
基态Pb原子核外电子排布，最后占据能级的电子云轮廓图形状为___________。
（3）CH3NH3+中含有化学键的类型有________（填字母序号），N原子的杂化形式为______，与CH3NH3+互为等电子体的分子为_________
a.极性键b.非极性键c.配位键d.离子键e.σ键f.π键
（4）NH4+中H—N—H的键角比NH3中H－N－H的键角大的原因是__________；NH3和水分子与铜离子形成的化合物中阳离子呈轴向狭长的八面体结构（如右图），该化合物加热时首先失去水，请从原子结构角度加以分析：
__________。
（5）与I-紧邻的I-个数为__________。
X射线衍射实验测得晶胞参数：
密度为ag·cm-3，则晶胞的边长为____________pm（该物质的相对原子质量为M，NA表示阿伏加德罗常数的值）。
12．A（C2H4O）是基础有机化工原料，由A可制备聚碳酸酯（D）及食用香精茉莉酮（部分反应条件略去）如下图所示：
已知A、B的核磁共振氢谱均只有1组峰
（1）A的名称为_________；G中官能团的名称为_______。
（2）②的反应类型为__________；③的反应类型为__________
（3）D的结构简式为_______。
（4）反应①的化学方程式为_______。
（5）G的一种同分异构体，能与FeCl3溶液发生显色反应，苯环上只有2个取代基且互为对位，则符合条件的异构体有____种，其中核磁共振氢谱只有5组峰的是___________（写结构简式）。
（6）依据上述合成路线，试以A和HC≡CLi为原料合成1,3-丁二烯（注明反应条件）_____________________________________________。
山东省济宁市2018届高三第二次模拟考试理科综合化学试题参考答案
1．D
【解析】A.光伏发电所用电池板主要材料是晶体硅，A错；B.柳絮是柳树的种子，有白色绒毛，随风飘散如飘絮，其主要成分是纤维素，B错；C.石墨烯是非金属材料，C错；D.蒸令气上，利用了互溶混合物的沸点差异进行分离，该方法为蒸馏，故本题答案为D。
2．C
【解析】A.没指明在标准状况下，无法计算67.2L气体的物质的量，故A错；B.1molCl2含有2molCl原子，而氯气与水反应为可逆反应，反应不能进行到底，故溶液中含有HClO、Cl-、ClO-、Cl2，根据氯原子守恒可有：
N（HClO）+N（Cl-）+N（ClO-）+2N（Cl2）=2NA，故B错误；C.乙烯和丙烯最简式均为CH2,4.2g乙烯和丙烯混合气体中含有0.3molCH2,每个CH2中含有两个极性键，故0.3molCH2中含有0.6NA个极性键，C正确；D.溶液体积未知，不能计算OH-的物质的量，因此，D错误；综合以上分析，本题答案为：
C。
3．A
【解析】A.b、d、p中b的所有原子可能处于同一平面，p的所有原子一定处于同一平面，所以A选项正确；B.二氯代物取决于一氯代物中氢原子的种类，b分子中一氯代物有5种，则二氯代物有10种，故B错误；C.b、p分子中含有碳碳双键，能与酸性高锰酸钾溶液反应，故C错误；D.苯乙烯b的分子式为C8H10同分异构体有多种，不只是d和p，故D选项错误；综合以上分析，本题答案为：
A。
点睛：
本题难点是B，二氯代物取决于一氯代物中氢原子的种类，b分子中一氯代物有5种，则二氯代物有10种。
本题考查学生有序思维的方法。
4．B
【解析】A.通入一段时间N2，是为了排除空气中O2的干扰，故A正确；B.由于NO3-在酸性条件下具有强氧化性，能将SO32-氧化为SO42-，所以Y中产生的白色沉淀是BaSO4，故B不正确；同理C.正确；D.若将Fe（NO3）3换成FeCl3，Y中也能产生白色沉淀，且沉淀为BaSO4，说明Fe3+也能将SO2氧化，D正确；综合以上分析，本题答案为：
B。
点睛：
本题是一道实验探究题，探究SO2与Fe（NO3）3溶液反应的原理，X装置用于制备二氧化硫，Y装置中盛有Fe（NO3）3和BaCl2的混合溶液，已知SO2不与BaCl2的溶液反应，二氧化硫具有还原性，可与硝酸根离子发生氧化还原反应生成硫酸根离子，进而生成硫酸钡白色沉淀，该实验还要考虑到空气中氧气的干扰以及排除干扰的方法，另外Fe3+的氧化性也是需要注意的，本题考查学生思维的严密性。
5．C
【解析】从放电时的工作原理图可知，电子流出的电极为负极，另一电极（Na+移向）为正极，A.充电时，原电池的正极接电源正极作阳极，发生氧化反应，电极反应式为3I-－2e-=I3-，故A正确；B.离子交换膜只能让阳离子通过而不能让阴离子通过，B正确；C.放电时，正极电极反应式为：
I3-+2e-=3I-，当转移2个电子时，需2个Na+平衡电荷，所以当转移0.5mol电子时，NaI溶液中增加0.5NA个Na+，故C选项不正确；D.放电时，高聚物在负极发生氧化反应，D正确；综合以上分析，本题答案为：
C。
6．D
【解析】短周期元素，W原子的最外层电子数与内层电子数相等，则W为Be元素；X原子的最外层电子数是内层电子数的2倍，该原子只能有两个电子层，最外层电子数为4，故X为C元素；Y是地壳中含量最丰富的金属元素，则Y为Al元素；Z原子的最外层电子数是其电子层数的2倍，原子序数大于13，故D处于第三周期，最外层电子数为6，故Z为S元素；A.Z的最高价氧化物的水化物为硫酸，在加热条件下碳能与浓硫酸发生反应，故A正确；B.C和S均可形成含18个电子的气态氢化物,如乙烷和硫化氢，故B正确；C.Al3+有两个电子层，S2-有三个电子层，Al3+半径小于S2-半径，且二者在水溶液中因发生双水解而不能大量共存，故C正确；D.元素Be、C的氯化物分别为：
BeCl2和CCl4，BeCl2中Be原子不满足8电子的稳定结构，故D错误；综合以上分析，本题答案为：
C。
点睛：
本题考查结构、性质与位置关系的应用，充分利用原子结构的知识推断元素的关键，本题的易错点为B,要注意碳的氢化物有多种，所有的烃都是碳的氢化物。
7．B
【解析】根据图中信息可知，浓度均为0.1mol/L的两种酸HX、HY的pH分别1和4，则HX为强酸、HY为弱酸。
A.由于酸性HX>HY，当加入10mLNaOH溶液时，生成的NaX和NaY的物质的量相等，但Y-水解的程度大，所以a点c（X-）>b点c（Y-），A错误；B.b点溶液中，NaY和HY的物质的量相等，根据电荷守恒可知：
c（H+）+c（Na+）=（Y-）+c（OH-），根据物料守恒可得：
2c（Na+）=c（Y-）+c（HY），两等式合并削去Na+，可得（Y-）+2c（OH-）=c（HY）+2c（H+），B正确；C.HY中加NaOH溶液至pH=7时，根据电荷守恒：
（Y-）+c（OH-）=c（H+）+c（Na+）所得溶液中c（Y-）=c（Na+），c（OH-）=c（H+），但c（Na+）
c（OH-），C错误；D.根据图中信息可知，以没有加入氢氧化钠的点进行计算，该点HY的pH为4，c（Y-）=c（H+）=10-4mol/L，则Ka（HY）=10-4
10-4/0.1=10-7的数量级为10-7，故D错误；综合以上分析，本题答案为：
B。
点睛：
本题考查中和滴定曲线、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较的相关知识。
易错点D，不会计算弱电解质的电离常数，要以没有加入氢氧化钠的点进行计算。
8．浓氨水和生石灰过滤防止倒吸通过观察气泡，调节氨气和二氧化碳通入比例降低温度，提高反应物转化率判断装置中空气是否排尽H+会与甘氨酸反应bd降低甘氨酸亚铁在水中的溶解度，提高产率
【解析】该装置为固液不加热型制备NH3，则所选试剂可以为浓氨水和生石灰或浓氨水和固体氢氧化钠等。
（2）①生成的氨基甲酸铵小晶体悬浮在四氯化碳中，分离互不相容的固体和液体应采用过滤方法；②双通玻璃管的作用是防止液体倒吸；③液体石蜡鼓泡瓶的作用是控制反应进行的程度，控制气流流速和原料气体的配比；④2NH3（g）+CO2（g）
NH2COONH4（g）△H<0
是放热反应，降低温度平衡正向进行，温度升高，发生器用冰水冷却可降低温度，提高反应物转化率；因此，本题正确答案为：
过滤；防止倒吸；通过观察气泡，调节氨气和二氧化碳通入比例；降低温度，提高反应物转化率。
（3）烧杯中澄清石灰水的作用是判断装置中空气是否排尽，若产生沉淀则需要继续通CO2排空气以免对实验产生干扰，因此，本题正确答案为：
判断装置中空气是否排尽。
（4）pH过低使产率下降的原因是H+会与甘氨酸中的氨基反应，柠檬酸具有强酸性和还原性，作用有防止二价铁被氧化，促进FeCO3溶解，因此，本题正确答案为：
H+会与甘氨酸反应；bd。
（5）因为甘氨酸亚铁易溶于水，难溶于乙醇，故乙醇的作用是降低甘氨酸亚铁在水中的溶解度，提高产率和纯度，因此，本题正确答案为降低甘氨酸亚铁在水中的溶解度，提高产率。
（6）若产品的质量为mg，过程中碳酸亚铁过量，0.20mol甘氨酸完全反应，生成0.10mol（NH2CH2COO）2Fe，，其质量为20.4g，故产率为=实际产量/理论产量
100%=
。
9．将Co3+转化为Co2+2Co3++SO2+2H2O=2Co2++SO42-+4H+向有几层中加入适量的硫酸溶液充分振荡，静置，分液防止加入过快而产生Co（OH）2沉淀微波水热Co2+2.2×10-6
【解析】
（1）从流程图知要把Co3+转化为Co2+，SO2具有还原性，能把Co3+转化为Co2+，所以“酸浸”时通入SO2的目的是将Co3+转化为Co2+，反应的离子方程式为2Co3++SO2+2H2O=2Co2++SO42-+4H+。
因此，本题正确答案为：
将Co3+转化为Co2+。
（2）“萃取”过程可表示为ZnSO4（水层）+2HX（有机层）
ZnX2（有机层）+H2SO4（水层），由有机层获取ZnSO4溶液的操作是向有几层中加入适量的硫酸溶液，使平衡逆向进行，充分振荡后再静置，分液。
（3）为防止因加入Na2CO3溶液过快而产生Co（OH）2沉淀，“沉钴”时需缓慢滴加，因此，本题正确答案为：
防止加入过快而产生Co（OH）2沉淀。
（4）H2O2分解的分解速率越大，催化剂活性活性越高，根据图像可以知道，X相同时，微波水热法初始速率大于常规水热法，故微波水热制取得到的催化剂活性更高；由图可以知道，随X越大，过氧化氢的分解速率越大，而X增大，Co2+的比例增大，故Co2+的催化效果更好，因此，本题正确答案为：
微波水热；Co2+。
（5）向含有CoC2O4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有CoCO3沉淀生成时，Ksp（CoC2O4）=c（Co2+）
c（CO32-），Ksp（CoCO3）=c（Co2+）
c（C2O42-），所以溶液中
=Ksp（CoCO3）/Ksp（CoC2O4）=1.4×10-13/6.3×10-8=2.2×10-6。
10．K3=K1·K2C（s）+H2O（g）
CO（g）+H2（g）△H=（a+b）kJ/mol增大BC
c（K+）+c（H+）==2c（CO32-）+c（HCO3-）+c（OH-）阴极反应：
2H2O+2e-=H2↑+2OH-，OH-+HCO3-=CO32-+H2O，使K2CO3溶液得以再生。
【解析】平衡常数为生成物的浓度幂之积除以反应物的浓度幂之积，平衡常数中，分子为生成物，分母为反应物，所以该方程式为：
C（s）+H2O（g）
CO（g）+H2（g），根据盖斯定律，①和②相加得此反应，△H=（a+b）kJ/mol，因此，该反应的热化学方程式为：
C（s）+H2O（g）
CO（g）+H2（g）△H=（a+b）kJ/mol，根据化学方程式可知：
K1=c2（CO）/c（CO2），K2=c（H2）
c（CO2）/c（CO）
c（H2O），K3=
，所以：
K3=K1·K2。
（2）①根据图中平衡时H2O（g）的物质的量分数随温度的降低而增大，可知该反应正反应为放热反应，K随温度升高而减小，K随温度降低而增大。
②根据在密闭恒温（高于100℃）恒容装置中进行该反应CO2（g）+4H2（g）
CH4（g）+2H2O（g）；可知A．混合气体密度不会改变，所以不能作为平衡的依据，故A错；B．由反应可知两边计量数不相等，混合气体压强不再改变标志达到平衡，故B正确；C．混合气体平均摩尔质量不再改变，M=m/n,说明n不再改变，说明达到平衡了，故C正确；D.n（CO2）:
n（H2）=1:
2不符合化学平衡的定义，不能作为判断平衡的依据，故D错。
本题答案：
BC。
③在密闭容器里全部由气体产于的反应中，平衡时气体压强之比=气体物质的量之比=气体物质的量浓度之比。
根据200℃反应达到平衡时H2O（g）的物质的量分数，可知平衡时H2O（g）所占的压强为0.6p，根据化学方式可知CH4所占的压强为0.3p，因此CO2和H2所占的压强为0.1p。
根据初始投料比以及CO2和H2化学计量数之比可知达到平衡时，两者的物质的量之比也为1:
4，
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