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电化学工作站测试超级电容器

电化学工作站测试超级电容器

郑州世瑞思仪器科技有限公司

RST5200E电化学工作站提供了许多适合于超级电容器研究的电化学测试方法,如:

“恒流限压快速循环充放电”、“微分电容-频率”、“线性扫描循环伏安法“交流阻抗谱”等,可对超级电容器进行深入的研究。

以前,人们大多用“电池循环充放电仪”对超级电容器进行充放电研究。

随着超级电容器应用领域的不断扩展,特别是对快速充放电要求的提高,使得用电池测试仪器研究超级电容器显得力不从心。

对超级电容器实施快速循环充放电,需要设立一个限压换流模块,属于反馈控制。

就是当采集单元检测到超级电容器两端的电压超越限定值后,立即通知驱动单元改变电流方向。

限压换流的过程必须快速,否则就控制不住了。

在RST5200E电化学工作站中,限压换流功能由硬件实现,从而确保该反馈控制过程小于1mS。

下表列出了一些电化学测试仪器的指标:

仪器

循环充放电功能

循环次数

限压换流时间

最小充放电周期

普通电化学工作站

-

-

-

普通电池循环充放电仪

1000次

1S

100S

高档电池循环充放电仪

1000次

0.1S

10S

超级电容器循环充放电仪

10000次

0.01S

1S

RST5200E电化学工作站

有(快速)

10000次

0.001S

0.1S

可见,电化学仪器的硬件结构决定了是否能对超级电容器进行精密测试。

下面对RST5200E电化学工作站中的“恒流限压快速循环充放电”方法进行简单介绍。

1.超级电容器的连接

工作电极引线夹(绿蓝)接超级电容器正极。

参比电极引线夹(白黄)接超级电容器负极;辅助电极引线夹(红)接超级电容器负极。

运行中,请勿断开超级电容器。

2.软件功能

2.1界面布局

左上部为文本框,用于显示运行参数和测量数据。

左下部为操作面板,用于接受操作者的选择。

右边为图形框,用于显示被选中的循环,这些循环属于该曲线的一部分。

2.2定位显示

本方法将测量获得的曲线以充放电循环作为单元显示于图形框中。

通过操作面板,可调

整显示参数:

起始循环、循环数量。

2.3数据计算

软件自动对显示于图形框中的循环进行统计计算,其结果显示于文本框中,有:

充电电量、放电电量、充电能量、放电能量、电容量、等效串联电阻等。

2.4删除多余的循环

在菜单<数据处理>中,设有三个子菜单。

2.4.1<删除最初一个循环>:

通常,由于电容器测试前的初始储能状态不确定,使得第一个循环的充放电不完整,通过该菜单可以删除这个循环。

再次操作该菜单,可再删除一个循环。

2.4.2<删除最后一个循环>:

如果手动停止实验,最后一个循环的充放电可能不完整,通过

该菜单可以删除这个循环。

再次操作该菜单,可再删除一个循环。

2.4.3<删除未显示的循环>:

如果只对显示于图形框中的那些循环感兴趣,可用该菜单删除显示区域之外的循环。

3.设定参数

3.1充电电流

充电过程中的恒定电流。

其最大值Im可由下式估算:

Im=(充电限制电压-放电限制电压)/等效串联电阻。

如果所设的充电电流超过Im,则电压曲线立即越过充电限制电压线,无法对超级电容器实施充电。

充电电流一般应设在Im/2以下。

3.2放电电流

放电过程中的恒定电流。

其最大值Im可由下式估算:

Im=(充电限制电压-放电限制电压)/等效串联电阻。

如果所设的放电电流超过Im,则电压曲线立即越过放电限制电压线,无法对超级电容器实施放电。

放电电流一般应设在Im/2以下。

3.3充电限制电压

应低于超级电容器的击穿电压,例如:

3V。

3.4放电限制电压

应低于充电限制电压,例如:

0V。

3.5采样周期

采样周期应根据不同的测量目的来设定,一般以每个充放电循环100至1000个样点为为宜。

例如:

(A)测量电压阶跃值,可将采样周期设为0.01S、0.001S,以便准确找出电压突变点,但应减少循环次数,以免数据量太大。

(B)对于循环次数很多的实验,如超级电容器化成循环寿命测量等,则应增大采样周期,设为0.1S、1S或更大,以免数据量太大。

3.6电流阶跃值(导出参数)

这个参数由操作者设定的充电电流和放电电流计算得到,电流阶跃值=充电电流-放电电流。

3.7电压阶跃值(测量参数)

可以从电压时间曲线上测得,就是电压突变处的电压差值。

为了准确找出电压突变点,可按如下参数设置:

采样周期(S)=0.001、循环次数(N)=2。

4.测量结果

4.1电容量

当测得1个循环后,即可从文本框中直接读取“电容量”。

如果您关心的是不同区域的微分电容量,可按C=I*dt/du算得,I是充电或放电电流,dt是曲线上的时间变化量、du是曲线上的电压变化量。

如果为了准确描述超级电容器在不同频率下的电容量,建议采用“微分电容-频率”方法,该方法同时测出在不同频率下的电容量及损耗角正切值。

4.2等效串联电阻

对于超级电容器,该参数主要由电极材料电阻引起,约为几欧姆至几百欧姆。

当测得1个循环后,即可从文本框中直接读取“等效串联电阻”。

对于电解电容器、陶瓷电容器、薄膜电容器等小电容器,等效串联电阻可用“恒流限压快速循环充放电”、“单电流阶跃E-t曲线”、“多电流阶跃E-t曲线”等方法,在曲线或导出的数据中获取电流阶跃值、电压阶跃值。

等效串联电阻=电压阶跃值/电流阶跃值。

4.3漏电阻及漏电流

漏电阻主要由电极的极化电阻形成。

漏电阻=工作电压/漏电流。

工作电压不同,漏电阻不同。

因此,测量时应选择一个合适的工作电压,注意,工作电压不可超过击穿电压。

漏电流的测量方法,可选“恒电位电解I-t曲线”,静置电位应与恒定电位一致,都属工作电压,如3V。

先用大电流量程(如500mA档)运行2000秒,等电流稳定(曲线成为一条直线)后,再改用合适的小量程(如2mA档)再运行1000秒,精确测定其漏电流。

注意,改变量程时,千万不要改变工作电压。

测量漏电流,也可采用“单电位阶跃计时电流法”,静置电位应与阶跃电位一致。

5.数据图谱

以下列出一些用不同方法测量所得到的图谱:

5.1用“恒流限压快速循环充放电”方法,进行循环充放电测试。

这是一种快速方法,最高采样率为1000sps。

用于研究超级电容器的高频充放电特性,如:

充放电对称性、高频电容特性、温升特性、串联电阻特性等。

 

5.2用“电池恒流循环充放电”方法,进行循环充放电测试。

这种方法提供充放电之间的等待期。

可隔离充电过程与放电过程,并降低器件温升。

 

5.2用“微分电容-频率”方法,测量超级电容器电容量随频率变化的特性。

由图可见,超级电容器电容量在高频区域几乎没有电容量。

在低频率区,具有极大的电容量。

 

 

5.3用“交流阻抗谱”方法,可测得超级电容器的全频谱特性。

 

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5.4用“线性循环伏安法”,可测得超级电容器的循环伏安曲线。

在该曲线中,可分析电极、电解质特性。

如:

非法拉第过程的有效区间、杂质干扰的严重程度、验证工作电压范围等。

 

 

5.5用“恒流限压快速循环充放电”方法,测量等效串联电阻。

下图曲线以1000sps采样率测得,因此,每个样点间的时间为1mS。

将曲线在时间轴上展开并显示样点,我们可以清晰地看到电压跳变点。

以下式计算等效串联电阻:

等效串联电阻=电压阶跃值/电流阶跃值

5.6下图是用“恒流限压快速循环充放电”方法测量一个10微法的小电容。

可见,其

循环周期只有100mS左右。

(注:

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