27.极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种？
（）
（A）浓差极化电极（B）电化学极化电极
（C）难极化电极（D）理想可逆电极
28.用铜电极电解CuCl2的水溶液，不考虑超电势，在阳极上将会发生什么反应。
已知Ф0（Cu2+，Cu）=0.34V，Ф0（O2，H20）＝1.23V，Ф0（C12，C1-）＝1.36V（）
（a）析出氧气（b）析出氯气（c）析出铜（d）钢电极溶解
29.已知Ф0（Fe2+，Fe）=-0.44V，Ф0（Cd2+，Cd）=-0.40V，将Fe（s）和Cd（s）的粉末投入含FeZ+（0.lmo1．kg-1）和含Cd2+（0.001mol·kg-1）的溶液中，Fe（s）和Cd（s）粉将
（a）都溶解（b）Fe（s）不溶，Cd（s）溶解（c）都不溶解（d）Fe（s）溶解，Cd（s）不溶
30.以石墨为阳极，电解0.01mo1·kg-1NaCl溶液，在阳极上首先析出
（a）C12（g）（b）O2（g）（c）C12与O2混合气（d）无气体析出
已知Ф0（C1-|C12,Pt）=1.36V，η（C12）=0；Ф0（H20|02|Pt）=1.229V，η（02）=0.8V
31.电解时，在阳极上首先发生氧化反应的是（）
（a）标准还原电势最大者（b）标准还原电势最小者
（c）考虑极化后实际析出电势最大者（d）考虑极化后实际析出电势最小者
32.通电于含有相同浓度的Fe2+、Ca2+、Zn2+和Cu2+的电解质溶液，已知Ф0（Fe2+，Fe）=-0.440V，Ф0（Ca2+，Ca）＝-2.866V，Ф0（Zn2+，Zn）=-0.763V，Ф0（Cu2+，Cu）=0.337V设H2因有超电势而不析出，则这些金属析出的次序为（）
a）CaZnFeCu，b）CaFeZnCu，c）CuFeZnCa，d）CaCuZnFe
33.在10cm31mol·dm-3KOH溶液中加入10cm3水，其电导率将_______________，摩尔电导率将_________________（填入增加、减小、不能确定）。
34.浓度为0.1mol·kg-1的MgCl2水溶液，其离子强度为
35.298K时，当H2S04溶液的浓度从0.01mo1·kg-1增加到0.1mo1·kg-1时，其电导率κ和摩尔电导率Λm将（填：
增加、减小）
36.用同一电导池分别测定浓度m1=0.0lmo1·kg-1和m2=0.1mo1·kg-1的两种电解质溶液，其电阻分别为R1=l000Ω，R2＝500Ω，则它们的摩尔电导率之比Λm
（1）：
Λm
（2）为
37.CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是Λm∞（CaCl2）＝
38.298K时，Λm（LiI）、λm（H+）和Λm（LiCl）的值分别为1.17×10-2,3.50×10-2和1.15×10-2S·m2·mol-1，已知LiCI中的t+=0.34，则HI中的H+的迁移数为（设电解质全部电离）
39.1.0mo1·kg-1的K4Fe（CN）6溶液的离子强度为
40.质量摩尔浓度为m的FeCl3溶液（设其能完全电离），平均活度系数为γ士，则FeCl3的活度α为
41.有浓度都是0.01mol·kg-1的KCl，CaCl2，Na2SO4和AlCl3四个电解质溶液，其中平均活度系数±最大的是____________________溶液。
42.浓度分别为0.001，0.01，0.1和1.0mol·dm-3的四种NaCl溶液，其中___________mol·dm-3溶液的电导率最大。
43.已知18℃时，Ba（OH）2，BaCl2，NH4Cl溶液的无限稀释摩尔电导率分别为2.88×10-2，1.203×10-2，1.298×10-2S·m2·mol-1，那么18℃时NH3·H2O的
=____________。
44.质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液，平均活度系数为±，则该电解质的活度a（Na3PO4）等于__________。
45.某一强电解质
的整体活度为aB，则其平均活度a±与aB之间的关系是：
____________________________________________________。
46.某电池反应为:
Hg2Cl2（s）＋H2（p）─→2Hg（l）＋2H+（a=1）＋2Cl-（a=1）已知:
E＝0.268V,（E/T）p＝-3.2×10-4V·K-1,则rSm为
47.298K时，某电池E=1.00V，
，此电池可逆提供1F电量时的热效应为
48.将二铂丝插入Sn2+浓度为0.2mol·kg-1，Sn4+浓度为0.02mol·kg-1的溶液中构成电池，则电动势为
49.298K时，将反应Cl2（g）+2Br-→2Cl-+Br2（l）设计成电池，已知E（Cl2|Cl-）=1.360V,
E（Br2|Br-）=1.065V，该反应的平衡常数为（）
50.25℃时，（Fe3+,Fe2+）=0.771V，（Sn4+,Sn2+）=0.150V，反应2Fe3+（a=1）+Sn2+（a=1）＝Sn4+（a=1）+2Fe2+（a=1）的rG
为
51.以2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+反应组成原电池，其标准电动势E值为：
（已知（Fe3+/Fe2+）=0.77V,（Sn4+/Sn2+）=0.15V）
52.电极Tl3+,Tl+/Pt的电势为
＝1.250V,电极Tl+/Tl的电势
＝-0.336V则电极Tl3+/Tl的电势
为:
53.某电池在298K，p0压力下，可逆放电的热效应为QR＝-100J，则该电池反应的ΔrHm值应为
54.电池Ag,AgCl（s）│CuCl2（m）│Cu（s）的电池反应是_________________________,
电池Ag（s）│Ag+（aq）‖CuCl2（aq）│Cu（s）的电池反应是________________________。
55.将反应Hg（l）+2KOH（aq）→HgO（s）+H2O（l）+2K（Hg）（aam）设计成电池的表示式为：
___________________________________________________________________。
56.电池:
Pt│H2（p）‖HCl（,m）│Hg2Cl2│Hg│Pt
根据能斯特公式其电动势E=_______________，得到lg=_____________。
57.2分（4153）
将反应Ag2O（s）=2Ag（s）+
O2（g）设计成电池的表示式为：
________________________________。
58.2分（4192）
已知E1（Fe3+|Fe）=-0.036V，E2（Fe3+|Fe2+）=0.771V，则E3（Fe2+|Fe）=________________________。
59.超电势测量采用的是三电极体系,即研究电极、辅助电极和参比电极,其中辅助
电极的作用是____________________,参比电极的作用是____________________。
60.反应Zn（s）+2HCl（a1）＝ZnCl2（a2）+H2（g），已知25℃，fG
（Zn2+）值为-147.19kJ·mol-1，（m=1mol·kg-1），利用电化学方法判断25℃，当p
=101325Pa，a
=10-8，a（Zn2+）=105的条件下，反应的方向为。
（写出基本公式，然后判断）
61.298K时，电池Pt,H2（0.1p）|HCl（a=1）|H2（p）,Pt的电动势为：
___________________。
62.酸性介质的氢-氧燃料电池,其正极反应为________________________________,
负极反应为_____________________________________。
63.298K时，电池反应Ag（s）＋
Hg2Cl2（s）＝AgCl（s）＋Hg（l）所对应的
rSm＝32.9J·K-1·mol-1,电池电动势为0.0193V,则相同反应进度时rHm＝，
（E/T）p＝______________。
64.将一Pb酸蓄电池在10.0A电流下充电1.5h，则PbSO4分解的质量为
。
（已知M（PbSO4）=303g·mol-1）
65.某化学反应在等温、等压下进行（298K，p）,测得其热效应为Q1，若将此反应组成可逆电池在同样温度、压力下可逆放电（反应的物质量与上面相同），测得热效应为Q2（n为已知）。
以上两过程功的差值为_________________，电池的温度系数（E/T）p=。
66.在恒温、恒压下，金属Cd与盐酸的反应为放热反应，其反应热效应绝对值为Q1，若在相同T,p条件下，将上述反应组成可逆电池，亦为放热，热效应绝对值为Q2，若两者始终态相同，则Q1与Q2的大小关系是_________。
67.将反应Hg22++SO42-→Hg2SO4（s）设计成电池的表示式为：
___________________________________________________________________
68.2分（4815）
电解HNO3,H2SO4,NaOH,NH3·H2O,其理论分解电压均为1.23V。
其原因是
_________________________________________________________。
69.电池放电时，随电流密度增加阳极电位变________，阴极电位变________，正极变________，负极变_____。
70.碱性锌-锰电池,其正极反应为________________________________,
负极反应为_____________________________________。
三、计算题（共5题40分）
1.298K时,以Pt为阳极,Fe为阴极,电解浓度为1mol·kg-1的NaCl水溶液（活度系数为0.66）。
设电极表面有H2（g）不断逸出时的电流密度为0.1A·cm-2,Pt上逸出Cl2（g）的超电势可近似看作零。
若Tafel公式为=a+blg（j/1A·cm-2）,且Tafel常数a=0.73V,b=0.11V,（Cl2/Cl-）=1.36V，请计算实际的分解电压。
2.在0.01mol·dm-3的NaCl溶液中，施加10000V·m-1的电位梯度，已知Na+和Cl-在该浓度下的摩尔电导率分别为50.1×10-4S·m2·mol-1及76.4×10-4S·m2·mol-1，计算Na+及Cl-的速率。
[答]U
=m（Na+）/F=5.19×10-8m2·V-1·s-1（2分）
U（Cl-）=m（Cl-）/F=7.92×10-8m2·V-1·s-1（以下各1分）
r
=U
×dE/dl=5.19×10-4m·s-1
r（Cl-）=U（Cl-）dE/dl=7.92×10-4m·s-1
3.用Pt为电极，通电于稀CuSO4溶液,指出阴极部、中部、阳极部中溶液的颜色在通电过程中有何变化？
若都改用Cu作电极，三个部分溶液颜色变化又将如何？
[答]
（1）以Pt为电极：
阴极部变浅，中部不变，阳极部变浅
（2）以Cu为电极：
阴极部变浅，中部不变，阳极部变深
4.298K时,用Pb为电极来电解0.100mol·dm-3H2SO4（=0.265）。
在电解过程中,把Pb阴极与另一摩尔甘汞电极相联接，当Pb阴极上氢开始析出时,测得E分解=1.0685V,试求H2在Pb电极上的超电势（H2SO4只考虑一级电离）,已知摩尔甘汞电极的氢标电势甘汞=0.2800V。
[答]氢刚在Pb极上析出时,阴极电势为
（H2）=（甘汞）-E（分解）=0.2800V-1.0685V=-0.7885V
而氢电极的平衡电势为
（H+/H2）=-0.05915lg
0.05915lg（H+）
=-0.0933V
∴阴=（H+/H2,平）-（H2）=0.6952V
氢气逸出,其压力p（H2）≥p.
5.电流密度为0.1A·cm-2时,H2和O2在Ag电极上的超电势分别为0.90V和0.98V。
今将两个Ag电极插入0.01mol·kg-1的NaOH溶液中,通电（0.1A·cm-2）发生电解反应,电极上首先发生什么反应?
此时外加电压为多少?
已知：
（OH-/O2）=0.401V,（OH-/H2）=-0.828V。
[答]阴:
2H2O+2e-──→H2+2OH-
阳:
2OH--2e-──→H2O+
O2
E=阳-阴+（O2）+（H2）=（阳）-（阴）+（O2）+（H2）
=0.401V-（-0.828V）+0.98V+0.90V=3.11V
6.电池：
Ag│AgCl（s）│KCl（aq）│Hg2Cl2（s）│Hg（l）
在298K时的电动势E=0.0455V，（E/T）p=3.38×10-4V·K-1，写出该电池的反应，并求出rHm，rSm及可逆放电时的热效应Qr。
7.将下列化学反应设计成原电池，写出原电池的表示式：
（a）Fe2++Ag+─→Fe3++Ag（s）
（b）H++OH-─→H2O（l）
（c）Ni（s）+H2O（l）─→NiO（s）+H2（g）
有多种答案，仅各举一例如下；
（a）Pt│Fe3+,Fe2+‖Ag+│Ag（s）
（b）Pt│H2（g）│OH-‖H+│H2（g）│Pt或
Pt│O2（g）│OH-‖H+│O2（g）│Pt
（c）Ni│NiO（s）│OH-│H2（g）│Pt或
Ni│NiO（s）│H+│H2（g）│Pt
8.10分熔盐电解制备铝的反应为2Al2O3+3C=4Al+3CO2，此反应自由能变化为1.360kJ/mol-1；请回答下列问题。
（1）理论分解电压是多少？
（2）制造2吨铝，理论上需要多少碳？
（3）每吨铝电能消耗为13500kWh·t-1时，能量效率为多少？
9.11-2-7已知25℃，PbSO4（s）的溶度积为1.60×108。
Pb2+和SO42－无限稀释摩尔电导率分别为70×104Sm2mol1和79.8×104Sm2mol1。
配制此溶液所用水的电导率为1.60×104Sm1。
试计算25℃PbSO4饱和溶液的电导率。
11-2-7
10.12-2-2；1
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