水性带锈涂料的现状.docx

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水性带锈涂料的现状

水性带锈涂料的现状

CoatingsReview

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任.常锈潇辩明蚬祆

CUfrentSituatiorlof,~/ater-baSedResidualRUStPant

杜克敏(天津灯塔涂料工业发展有限公司,天津3O0400:

摘要:

论述了水性带锈涂料的类型和工作机理,

阐述了原料选择,带锈涂料的施工要求及其发展趋

||≮

关键词水性带锈涂料稳定;转化;渗透发展

0引言

现代生活中,腐蚀生锈造成了大量资源和能源的浪

费,每年都会形成巨额的经济损失.统计资料表明,中国

2000年腐蚀损失达5000亿元,约占国民生产总值的5%,

目前仍有加大的趋势.而美,英,德的年腐蚀损失分别占

国民生产总值的2.7名,35名和3名.为了防止钢铁腐蚀,人

们开发了许多防腐蚀方法,其中以涂料涂装防腐技术最为

经济,因此得到了广泛应用.

对金属设备采取涂层防腐,必须先对金属表面进行严

格处理,这就涉及到钢材的除锈问题.在钢结构的防腐涂

装中,常采用喷砂对钢铁进行前处理,但会提高造价(通常

占到整个工程的30%~4O%),同时造成强烈的粉尘和噪声

污染,还不能彻底地处理复杂作业面的死角,难以保证达

到规定的标准,最重要的是喷砂会造成钢结构减薄,使其

强度降低.目前有一种新趋势,即采用高压水除锈和湿喷

砂工艺取代传统的喷砂工艺,但却很难达到Sa2.5级的要

求….

而如果使用了带锈涂料做为底漆,这些问题就会迎刃

而解.我们只要将生锈表面上的浮锈清除掉,然后用钢丝

刷简单处理一下就可以涂装带锈涂料,而且不影响涂层在

钢铁表面的附着力.另外,普通的涂层一般都比较薄,容

易出现针孔或损伤.即使致密完好的涂层在一般环境中,

水和氧分子以及某些介质的离子仍可以慢慢地渗透到金

属表面,这仅靠涂层对金属的屏蔽作用是不够的,如果采

用了带锈底漆就可以大大提高防锈能力,保护金属免受腐

蚀.

1腐蚀原理及水性带锈涂料的定义

1.1金属腐蚀机理

引起金属腐蚀的原因,在于金属内部的杂质在有电解

质存在的条件下,构成了原电池而发生了电化学反应.铁

锈的成分主要是Fe0?

HTO,FeOOH和FeO?

H20[Fe(OH)],

还有一些Fe.0?

x140,铁锈和铁的晶格常数相差甚远,前

者几乎是后者的3倍(Fe0为0.83nm而Fe为O.286rim).

因此,铁锈只能在铁的表面形成一层疏松多孔的氧化皮.

它是一种疏松多孔的含水固体,其外层是浮锈,与底材附

着不牢;内层是牢锈,与底材紧密结合.铁锈不能起到封

闭保护作用,水和氧气及其他对铁具有腐蚀作用的气体

(S0,C1.等),可以通畅渗入,使铁不断被锈蚀.

1.2带锈涂料作用机理

带锈涂料就是可以直接涂覆在具有一定程度锈蚀的

表面上,起到缓蚀作用的~种新型防锈涂料.它最显着的

优点就是可以在除锈不够完全或者无法彻底除锈的金属

表面上直接涂刷,并且有着良好的附着力.因此,带锈涂

料除了必须具有一般防锈涂料的性能外,还必须具备两个

特殊的条件:

一是对锈层必须具有足够的渗透能力,即充

分浸润,渗透整个疏松多孔的锈层,使铁锈粘结成为连续

的封闭性涂层,以封闭整个锈层和钢铁表面;二是对锈层

必须有足够的反应性,即能使锈层中活泼有害的铁化物经

过钝化,转化,变成稳定的无害填料.只有具备这两个条

件,才能适应锈层这样的特殊表面Ⅲ.

溶剂型带锈防锈涂料含有大量的有机溶剂,铅,铬等

防锈颜料,毒性大,对环境污染严重.因此,使用水性带

锈涂料才符合现代环保要求.

水性带锈涂料主要是水性树脂乳液与填料颗粒分散

体的混合物,通过添加各种性能的助剂,如增稠剂,分散

剂,成膜助剂,防霉剂,缓蚀剂,流平剂等助剂,可以使

其达到一定的施工性能和成膜质量,并具备稳定的贮存

期.水性带锈涂料的防蚀原理是采用渗透性较好的树脂(树

脂乳化状态分散在水中而成为树脂乳液)为漆基,借助渗透

剂,极性溶剂等的配合,使涂料有良好的渗透性,

润和渗透锈层,并把它封闭.

从而浸2.2.2配方

转化型水性带锈涂料参考配方见表2.

2类型及原理

水性带锈涂料大体可分为4类:

稳定型,转化型,渗

透型及功能型.

2.1稳定型水性带锈涂料

2.1.1机理

稳定型水性带锈涂料的基本原理主要是依靠涂料中

树脂的反应基团,活性颜料与锈层中活泼有害的成分反

应,生成稳定的抑制化合物,从而使整个锈层成为涂料中

稳定的具有保护性的填料成分.典型的稳定型带锈涂料采

用铬酸盐,磷酸盐等活性混合颜料,这些颜料水解产生相

应的铬酸根和磷酸根,形成杂多酸.该杂多酸与锈层内活

泼的铁锈酸FeOOH生成杂多酸类的配合物,从而对铁锈起

稳定作用.使用最多的活性颜料包括铬酸锌,铬酸钡,铬

酸钙,氧化锌,磷酸锌,三聚磷酸铝和有机氮碱铬酸盐,

有的配方还添加亚硝酸钠,也有认为加入铬酸锶是必要

的.铬酸盐颜料水解生成阴离子,有机氮碱铬酸盐水解后

可生成氮碱离子基团,两者均有吸收活性铁酸锈的作用….

2.1.2配方

稳定型水性带锈涂料参考配方见表1.

表1稳定型水性带锈涂料参考配方

成分质量分数

乳胶(45固体分)

铁红

三聚磷酸二氢铝

锌黄,ZnSO,ZnO

滑石粉,CaSO

7K

其他助剂

33

l2

6

5

10

25

9

2.2转化型水性带锈涂料

2-2_1机理

转化型水性带锈涂料既能使锈蚀转化成惰性物质,又

能封闭锈蚀,使其与外界隔绝,是种使锈蚀层成为坚实,

惰性,并能较好地附着于钢铁表面的涂料.它是利用各种

能与铁锈反应的物质,如有机酸,无机酸等存在于涂料中,

通过化学反应,把铁锈溶解成离子状态的物质.然后再使

它与加入到涂料中的铁的络合剂作用,使有害的铁锈转化

为无害的,难溶的并具有一定保护作用的络合物与螯合

物.这些物质借助于成膜物的粘附作用,固定在钢铁基体

表面上,起着~种防锈颜料的作用.

表2转化型水性带锈涂料参考配方

成分用量/q成分用量/g

A组分(质量分数33%)

乳化剂1.35

苯乙烯15.O0

丙烯酸4.2O

丙烯酸丁酯l8.∞

甲基丙烯酸甲酯8...

过硫酸铵O.50

去离子水余量

B组分(质量分数67%)

亚铁氰化钾0.57

磷酸3.43

铁红l2.D0

氧化锌3..0

磷酸二氢锌1.0(]

重铬酸钾1.0.

硫酸钡5.D0

NDZ——31IW0.20

去离子水余量

2.3渗透型水性带锈涂料

这类涂料本身并不与铁锈发生化学反应,它采用渗透

性强的树脂作为漆基,借助于渗透剂,极性溶剂的配合,

使涂料具有良好的渗透性,从而可以浸润和渗透钢铁表面

锈层,机械地把铁锈浸透和包封起来,有效地将锈蚀和外

界腐蚀介质隔绝,伎铁锈失去了原有的活性,增强了锈蚀

层与钢板,锈蚀层与涂层,及涂层与钢板间的附着力,从

而阻止锈蚀进一步发展产生新的铁锈.

渗透型水性带锈涂料因为成本较高,难以大范围推

广,所以应用较少.

2.4功能型水性带锈涂料

2.4.1机理

近年来,开发的新型水性带锈涂料结合了转化型,稳

定型,渗透型的特点,同时对树脂结构作了进一步改进,

基料中含有能与锈层中残存的水反应的树脂,有效地除去

并利用腐蚀因素.

某些功能型水性带锈涂料具有带油涂装的功能.由于

油分子基本上是烷烃类有机物,化学性质比较稳定,常温

下很难通过化学反应而清除.因此,只能采用"相似相溶"

原理对其进行处理,即采用与油能起配合乳化作用的基料

和添加剂,固化剂,将其从钢板上剥离下来,作为增塑剂

混在涂层中.

2.4.2配方

功能型水性带锈涂料参考配方见表3.

3原料的选择

3.1稳锈剂的选择

稳锈剂对抑锈作用很关键.常用的稳锈剂有烷基苯基

二甲基胺,苦酮酸,磷酸胍,铬二酸乙胺与磷酸铵的混合

CoatingsReview

表3功能型水性带锈涂料参考配方磷酪不稳章的铁锈溶锯.伸扁再字酸罄

成分质量分数/茗全同时涣养钍铄而±生一目

乳液30有阴极化和阻蚀钝化作用

.但酸的使用量难以掌握,如磷亚铁氰化钾5~

10……………………………一~,一'…

环己六醇六磷酸酯2~6酸过量就会促进腐蚀,后患无穷.

成膜助剂1.5~2.5丹宁酸和磷酸能渗透到锈层内发生反应生成丹宁酸

消泡剂0.5~1.5铁和磷酸铁膜,但随着反应时间的延长,锈层内的磁铁锈

填料分散剂10~20浓度相对于外层纤铁锈和针铁锈浓度不断增大,表明锈转

/j他颜料化剂并未完全渗透到锈层内部.

转璧,使有害的铁锈转化为无害或有用的3.3渗透剂的选择络合LS

#~

o

一~……

…i某物质内的材料.渗透剂的作用在转妄

二-等于使:

:

鲁系篓量釜煮已箜晶Ti:

:

i"J--YrN/'J':

Y/~I1~;,三3:

2E量釜

2]常用的转化剂一般均采用:

其加入量受到限制过:

蠹,抗磷酸芝0

.一..…葚,荔'

/~.-Jtg~"j]-,J,H

三i't

N'j17Lh~L?

-t,~BbJj4"14i-y3主篓鼍化黧曼妻苎譬沉萎最佳业~IL%Jq'ujU.:

O/o[a'J不能满足带锈涂料萎:

'铁要三要萼

垩鳘苎渗透剂通常为聚氧乙烯萎.,盐老譬要转篓力

铵,矗夏:

曼酸与铁锈起反应,

使钢铁表面钝化,生成:

芸善兰磷酸鐾辈

:

一一.:

喜磊皇兰所望料

pH=9-I簇__茬抽晷募譬兰譬定

;譬姜烹酸质釜_,二崔_要譬

:

要薏鍪釜鍪:

≥纂莱I,兰元能加入水溶液呈近似中性或偏碱性的转化剂.当亚铁氰化-_………一..…一……~………¨一

有较的簟萼鐾圣釜孥合:

一3.4颜料的选择至

===萋丹喜竺堡苎鼋堡要…是由成膜物和颜料组成,颜料包括防锈呈丹三!

要.

宁:

.

妻竺颜料集:

:

..磷:

釜亭i铁锈与转化剂的反应篡茬:

一~一时间至竺剂墅:

使要≥

…..一一

…≤磷酸锌,三聚

...三苎一登1T量源然竺三妻磷酸兰:

蕃妻

水曼曼_宁三有茌:

盖簇_宝暑曼要兰鼍兰变:

萎苫

譬茎堡?

卡直}勿嘉酸龛三竺奎量姜:

.矗兰三叁兰化竺!

曼妻三;

llrU}~rU4:

:

衾,.^J三譬三竺譬基塑要离子形成非常稳高

过化学反应定的分子内螯合物

起到稳定铁锈的作用.蒿主:

化作用抑制腐蚀进程,从而起到良好的防锈作用.

防锈颜料用量越多,则防锈效果越好,但它的成本比

体系颜料高.用适量的体系颜料取代防锈颜料,不仅降低

成本,而且可改善漆膜作用.一般防锈颜料占体积40%,

体系颜料占30%.

3.5固化剂的使用

固化剂采用由胺类衍生物和低分子聚酰胺按一定比

例组合而成的混合物,一般不采用脂肪胺固化剂.虽然这

类物质也能使涂料固化,但是成膜后其涂层的综合性能很

差.

在使用固化剂时,必须要严格控制用量和固化时间.

如果施工时使用固化剂过多,会使树脂呈短交联状态,并

且在胺基上残留过剩的活泼氢,从而严重影响到漆膜的机

械物理性能和耐化学腐蚀性能;同时也会使干燥速度加

陕,影响到涂料对钢铁表面的充分润湿和渗透作用.这样

对稳锈化锈都有影响.如果用量不够就会产生长期不能实

干的毛病,这不仅影响涂层的质量,而且还会影响设备的

按时使用.所以固化剂的加入量必须以树脂和固化剂为依

据,通过精确计算和挂片实验来确定,或者按厂家说明进

行配制.

3.6缓蚀剂的选择

水性带锈涂料在金属表面,成膜初期容易发生锈蚀,

必须加入缓蚀剂.缓蚀剂可使钢材未锈部分的表面钝化,

同时也能封闭磷酸盐膜层的缺陷,并促进磷化膜层的沉

积,从而提高了防护膜层的耐蚀性能,进~步增强防锈效

果.

通常使用亚硝酸~l,k](NaNO.)作缓蚀剂,亚硝酸钠虽然能

防止早期锈蚀,但由于其强水溶性而残留在膜中,极

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