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焓的定义是精.docx

焓的定义是精

焓的定义是:

H=U+pV

其中H表示焓,U表示内能。

内能来自于热能-以分子不规则运动为依据(动能,旋转动能,振动能),化学能和原子核的势能。

此外还有偶极子的电磁转换。

焓由系统温度的提高而成比例增大,在绝对零度时为零点能量。

在这里体积功直接视为对压强("p")引起体系体积(V)变化ΔV而形成的功。

由微分形式表达为:

注意:

微分符号中的正体d和斜体d的区别,正体d为状态参数所保留。

[编辑]定义

定义一个系统内:

H=U+pV

式子H为焓,U为系统内能,p为其压强,V则为体积。

对于在大气内进行的化学反应,压强一般保持常值,则有

δH=δU+pδV

规定放热反应的焓取负值。

如:

SO3(g)+H2O(l)→H2SO4(l);ΔH=-130.3kJ/mol

表示每生成1molH2SO4放出130.3kJ的热。

严格的标准热化学方程式格式:

H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)ΔrHθm=-286kJ·mol-1(θ表示标准态,r表示反应,m表示1mol反应.含义为标准态下进行一摩尔反应的焓变)

[编辑]标准生成焓

标准生成焓是指在标准状态(1,013bar;25℃)下生成一摩尔最稳定形态纯净物质放出(放热反应,符号为负)或者吸收(吸热反应,符号为正)的焓,单位千焦/摩尔,符号ΔHf0。

焓为负时,表明构成此物质的过程中放出能量;相反焓为正时,构成此物质的过程中需要吸收能量。

标准生成焓为极大的负值表明此物质有极高的化学稳定性(就是说,构成此物质时放出了极大能量,而要破坏此物质,同样需要极大的能量)。

化学元素在最稳定状态(氢|H2,氦|He,锂|Li,...)下的标准生成焓,是通过0KJ/Mol定义的。

标准生成焓的一个重要应用是通过赫士定律(又称盖斯定律)计算反应焓:

反应焓等于反应产物的标准生成焓与反应物的标准生成焓之差。

公式表示为

这与定理等效:

生成焓在通常条件下只与物质本身相关,而与反应的过程无关。

生成焓是一个热力学状态参数。

其所有值与热力学平衡相关,因为温度并未定义。

焓变的定义是:

焓是一个状态函数,也就是说,系统的状态一定,焓的值就定了。

焓的定义式是这样的:

H=U+pV

其中U表示热力学能,也称为内能,即系统内部的所有能量

p是系统的压力,V是系统的体积

作为一个描述系统状态的状态函数,焓没有明确的物理意义

ΔH(焓变)表示的是系统发生一个过程的焓的增量

ΔH=ΔU+Δ(pV)

在恒压条件下,ΔH(焓变)可以表示过程的热力学能变

根据ds=dQ/T以及熵增加原理。

若T不变,而ds必大于等于零,若Q不变,则dQ=0,ds=0.

若ds>0,则必吸热。

因此只要构造等温不可逆绝热过程就可以了

PS:

楼上的例子MS不对,关于熵增加原理的前提是系统是孤立的

楼上这个例子中系统和外界发生了相互作用,这就不孤立了。

热学里面有一个例子,假设有一个绝热容器,中间用隔板隔开。

一边有气体,一边为真空。

然后把隔板取掉,气体会向真空扩散,这个过程等效于一个等温膨胀的过程.

不是的,常识理解都是温度降低,但是由于是非准静态过程,它可以等价于一个等温过程,你可以找热学那本书来看,里面多次出现了这个例子。

因为求熵时不关注过程,只关注始末态

《博弈圣经》中说;熵就是混沌,就是无序

科学家已经发明了测量无序的量,它称作熵,熵也是混沌度,是内部无序结构的总量

物理意义:

物质微观热运动时,混乱程度的标志。

热力学中表征物质状态的参量之一,通常用符号S表示。

在经典热力学中,可用增量定义为dS=(dQ/T),式中T为物质的热力学温度;dQ为熵增过程中加入物质的热量。

下标“可逆”表示加热过程所引起的变化过程是可逆的。

若过程是不可逆的,则dS>(dQ/T)不可逆。

单位质量物质的熵称为比熵,记为s。

 51

定义

  ΔG=ΔH-TΔS(Kj/mol)

吉布斯自由能相关书籍封面

(1)

  G叫做吉布斯自由能。

因为H、T、S均为状态函数,所以G为状态函数。

[编辑本段]

特点

  ΔG叫做吉布斯自由能变

  吉布斯自由能的变化可作为恒温、恒压过程自发与平衡的判据。

  吉布斯自由能改变量。

表明状态函数G是体系所具有的在等温等压下做非体积功的能力。

反应过程中G的减少量是体系做非体积功的最大限度。

这个最大限度在可逆途径得到实现。

反应进行方向和方式判据。

  吉布斯自由能的变化可作为恒温、恒压过程自发与平衡的判据。

[编辑本段]

范特霍夫等温公式

  吉布斯自由能随温度和压强变化很大。

为了求出非标准状况下的吉布斯自由能,可以使用范特霍夫等温公式:

  ΔG=ΔG0+RT\lnJ

  其中,ΔG0是同一温度、标准压强下的吉布斯自由能,R是气体常数,J是反应熵。

  温度的变化在ΔG0的使用上表现出来,不同的温度使用不同的ΔG0。

非标准状况的ΔG0需要通过定义式(即吉布斯等温公式)计算。

压强或浓度的变化在J的表达上表现出来。

[编辑本段]

研究对象

  >W非反应以不可逆方式自发进行

  =W非反应以可逆方式进行

  

  若反应在等温等压下进行不做非体积功,即W非=0则

  <0反应以不可逆方式自发进行

  =0反应以可逆方式进行

  >0不能进行

  等温等压下体系的吉布斯自由能减小的方向是不做非体积功的化学反应进行的方向。

  任何等温等压下不做非体积功的自发过程的吉布斯自由能都将减少。

[编辑本段]

标准自由能

  在温度T时,当反应物和生成物都处于标准态,发生反应进度

标准自由能推理过程

为1mol的化学反应Gibbs自由能的变化值,称为标准摩尔反应吉布斯自由能变化值,用表示

  标准吉布斯自由能与一般反应的吉布斯自由能的关系:

[编辑本段]

平衡常数

  在等温等压反应中,如果吉布斯自由能为负,则正反应为自发,反之则逆反应自发。

如果为0,则反应处于平衡状态。

此时,根据范特霍夫等温公式,ΔG=ΔG0+RT\lnJ,J变成平衡常数,于是有:

  ΔG0=-RTlnK

  要注意,使用范特霍夫等温公式时,ΔG和ΔG0的温度一定要相等。

  这样,我们可以推出以下结论:

  ΔG0>0时,K<1;

  ΔG0=0时,K=1;

  ΔG0<0时,K>1。

 

函数百科名片

函数(function)表示每个输入值对应唯一输出值的一种对应关系。

函数f中对应输入值的输出值x的标准符号为f(x)。

包含某个函数所有的输入值的集合被称作这个函数的定义域,包含所有的输出值的集合被称作值域。

若先定义映射的概念,可以简单定义函数为,定义在非空数集之间的映射称为函数。

目录[隐藏]

简介函数相关概念

几何含义

函数的集合论(关系)定义

定义域、对映域和值域

单射、满射与双射函数

三角函数

像和原象

函数图像

函数的性质奇函数或偶函数

连续函数或不连续函数

实函数或虚函数

函数概念的发展历史1.早期函数概念——几何观念下的函数

2.十八世纪函数概念──代数观念下的函数

3.十九世纪函数概念──对应关系下的函数

4.现代函数概念──集合论下的函数

特殊的函数反函数

隐函数

多元函数

按照未知数次数分类一次函数

二次函数

超越函数

幂函数

复变函数

程序设计中的函数

复合函数生成条件

定义域

周期性

增减性

数学中常用的具体函数

一次函数的图像性质简介函数相关概念

几何含义

函数的集合论(关系)定义

定义域、对映域和值域

单射、满射与双射函数

三角函数

像和原象

函数图像

函数的性质奇函数或偶函数

连续函数或不连续函数

实函数或虚函数

函数概念的发展历史1.早期函数概念——几何观念下的函数

2.十八世纪函数概念──代数观念下的函数

3.十九世纪函数概念──对应关系下的函数

4.现代函数概念──集合论下的函数

特殊的函数

反函数隐函数多元函数按照未知数次数分类

一次函数二次函数超越函数幂函数复变函数程序设计中的函数复合函数

生成条件定义域周期性增减性数学中常用的具体函数一次函数的图像性质

 

  初中的三种函数

[编辑本段]简介

  函数是数学中的一种对应关系,是从非空数集A到实数集B的对应。

简单地说,甲随着乙变,甲就是乙的函数。

精确地说,设X是一个非空集合,Y是非空数集,f是个对应法则,若对X中的每个x,按对应法则f,使Y中存在唯一的一个元素y与之对应,就称对应法则f是X上的一个函数,记作y=f(x),称X为函数f(x)的定义域,集合{y|y=f(x),x∈R}为其值域(值域是Y的子集),x叫做自变量,y叫做因变量,习惯上也说y是x的函数。

对应法则和定义域是函数的两个要素。

函数相关概念

  自变量,函数一个与他量有关联的变量,这一量中的任何一值都能在他量中找到对应的固定值。

  因变量(函数),随着自变量的变化而变化,且自变量取唯一值时,因变量(函数)有且只有唯一一值与其相对应。

几何含义

  函数与不等式和方程存在联系(初等函数)。

令函数值等于零,从几何角度看,对应的自变量是图像与X轴交点;从代数角度看,对应的自变量是方程的解。

另外,把函数的表达式(无表达式的函数除外)中的“=”换成“<”或“>”,再把“Y”换成其它代数式,函数就变成了不等式,可以求自变量的范围。

函数的集合论(关系)定义

  如果X到Y的二元关系fÍX×Y,对于每个x∈X,都有唯一的y∈Y,使得∈f,则称f为X到Y的函数,记做:

f:

X→Y。

  当X=X1×…×Xn时,称f为n元函数。

  其特点:

  前域和定义域重合;  单值性:

∈f∧∈f→y=y’

[编辑本段]定义域、对映域和值域

  输入值的集合X被称为f的定义域;可能的输出值的集合Y被称为f的陪域。

函数的值域是指定义域中全部元素通过映射f得到的实际输出值的集合。

注意,把对映域称作值域是不正确的,函数的值域是函数的对映域的子集。

  计算机科学中,参数和返回值的数据类型分别确定了子程序的定义域和对映域。

因此定义域和对映域是函数一开始就确定的强制约束。

另一方面,值域和实际的实现有关。

[编辑本段]单射、满射与双射函数

  单射函数,将不同的变量映射到不同的值。

即:

若x和y属于定义域,则仅当x=y时有f(x)=f(y)。

  满射函数,其值域即为其对映域。

即:

对映射f的对映域中之任意y,都存在至少一个x满足f(x)=y。

  双射函数,既是单射的又是满射的。

也叫一一对应。

双射函数经常被用于表明集合X和Y是等势的,即有一样的基数。

如果在两个集合之间可以建立一个一一对应,则说这两个集合等势。

[编辑本段]三角函数

  三角函数(Trigonometric),是数学中属于初等函数中的超越函数的一类函数。

它们的本质是任意角的集合与一个比值的集合的变量之间的映射。

通常的三角函数是在平面直角坐标系中定义的,其定义域为整个实数域。

另一种定义是在直角三角形中,但并不完全。

现代数学把它们描述成无穷数列的极限和微分方程的解,将其定义扩展到复数系。

它包含六种基本函数:

正弦、余弦、正切、余切、正割、余割。

由于三角函数的周期性,它并不具有单值函数意义上的反函数。

三角函数在复数中有较为重要的应用。

在物理学中,三角函数也是常用的工具。

[编辑本段]像和原象

  元素x∈X在f的像就是f(x)。

  子集A⊂X在f的像是以其元素的像组成Y的子集,即  f(A):

={f(x):

x∈A}。

  注意f的值域就是定义域X的像f(X)。

在我们的例子里,{2,3}在f的像是f({2,3})={c,d}而f的值域是{c,d}。

  根据此定义,f可引申成为由X的幂集(由X的子集组成的集)到Y的幂集之函数,亦记作f。

  子集B⊂Y在f的原像(或逆像)是如下定义X的子集:

  f−1(B):

={x∈X:

f(x)∈B}。

  在我们的例子里,{a,b}的原像是f−1({a,b})={1}。

  根据此定义,f−1是由Y的幂集到X的幂集之函数。

  以下是f及f−1的一些特性:

  f(A1∪A2)=f(A1)∪f(A2).  f(A1∩A2)⊆f(A1)∩f(A2).f−1(B1∪B2)=f−1(B1)∪f−1(B2).f−1(B1∩B2)=f−1(B1)∩f−1(B2).f(f−1(B))⊆B.f−1(f(A))⊇A.这些特性适合定义域的任意子集A,A1及A2和输出值域的任意子集B,B1及B2,甚至可推广到任意子集群的交集和并集。

[编辑本段]函数图像

  函数f的图像是平面上点对(x,f(x))的集合,其中x取定义域上所有成员的。

函数图像可以帮助理解证明一些定理。

  如果X和Y都是连续的线,则函数的图像有很直观表示,如右图是立方函数的图像:

  注意两个集合X和Y的二元关系有两个定义:

一是三元组(X,Y,G),其中G是关系的图;二是索性以关系的图定义。

用第二个定义则函数f等于其图象。

[编辑本段]函数的性质

奇函数或偶函数

  设f(x)为一个实变量实值函数,则f为奇函数若下列的方程对所有实数x都成立:

  f(x)=−f(−x)或f(−x)=−f(x)几何上,一个奇函数对原点对称,亦即其图在绕原点做180度旋转后不会改变。

  奇函数的例子有x、sin(x)、sinh(x)和erf(x)。

  设f(x)为一实变量实值函数,则f为偶函数若下列的方程对所有实数x都成立:

  f(x)=f(−x)几何上,一个偶函数会对y轴对称,亦即其图在对y轴为镜射后不会改变。

  偶函数的例子有|x|、x、x^2、cos(x)和cosh(sec)(x)。

  偶函数不可能是个双射映射。

连续函数或不连续函数

  在数学中,连续是函数的一种属性。

直观上来说,连续的函数就是当输入值的变化足够小的时候,输出的变化也会随之足够小的函数。

如果输入值的某种微小的变化会产生输出值的一个突然的跳跃甚至无法定义,则这个函数被称为是不连续的函数(或者说具有不连续性)。

  设f是一个从实数集的子集射到的函数:

f在中的某个点c处是连续的当且仅当以下的两个条件满足:

  f在点c上有定义。

c是中的一个聚点,并且无论自变量x在中以什么方式接近c,f(x)的极限都存在且等于f(c)。

我们称函数到处连续或处处连续,或者简单的连续,如果它在其定义域中的任意点处都连续。

更一般地,我们说一个函数在它定义域的子集上是连续的当它在这个子集的每一点处都连续。

  不用极限的概念,也可以用下面所谓的方法来定义实值函数的连续性。

  仍然考虑函数。

假设c是f的定义域中的元素。

函数f被称为是在c点连续当且仅当以下条件成立:

  对于任意的正实数,存在一个正实数δ>0使得对于任意定义域中的,只要x满足c−δ

实函数或虚函数

  实函数(Realfunction),指定义域和值域均为实数域的函数。

实函数的特性之一是可以在座标上画出图形。

  虚函数是面向对象程序设计中的一个重要的概念。

当从父类中继承的时候,虚函数和被继承的函数具有相同的签名。

但是在运行过程中,运行系统将根据对象的类型,自动地选择适当的具体实现运行。

虚函数是面向对象编程实现多态的基本手段。

[编辑本段]函数概念的发展历史

1.早期函数概念——几何观念下的函数

  十七世纪伽俐略(G.Galileo,意,1564-1642)在《两门新科学》一书中,几乎全部包含函数或称为变量关系的这一概念,用文字和比例的语言表达函数的关系。

1673年前后笛卡尔(Descartes,法,1596-1650)在他的解析几何中,已注意到一个变量对另一个变量的依赖关系,但因当时尚未意识到要提炼函数概念,因此直到17世纪后期牛顿、莱布尼兹建立微积分时还没有人明确函数的一般意义,大部分函数是被当作曲线来研究的。

  1673年,莱布尼兹首次使用“function”(函数)表示“幂”,后来他用该词表示曲线上点的横坐标、纵坐标、切线长等曲线上点的有关几何量。

与此同时,牛顿在微积分的讨论中,使用“流量”来表示变量间的关系。

2.十八世纪函数概念──代数观念下的函数

  1718年约翰•贝努利(JohannBernoulli,瑞,1667-1748)在莱布尼兹函数概念的基础上对函数概念进行了定义:

“由任一变量和常数的任一形式所构成的量。

”他的意思是凡变量x和常量构成的式子都叫做x的函数,并强调函数要用公式来表示。

  1755,欧拉(L.Euler,瑞士,1707-1783)把函数定义为“如果某些变量,以某一种方式依赖于另一些变量,即当后面这些变量变化时,前面这些变量也随着变化,我们把前面的变量称为后面变量的函数。

”  18世纪中叶欧拉(L.Euler,瑞,1707-1783)给出了定义:

“一个变量的函数是由这个变量和一些数即常数以任何方式组成的解析表达式。

”他把约翰•贝努利给出的函数定义称为解析函数,并进一步把它区分为代数函数和超越函数,还考虑了“随意函数”。

不难看出,欧拉给出的函数定义比约翰•贝努利的定义更普遍、更具有广泛意义。

3.十九世纪函数概念──对应关系下的函数

  1821年,柯西(Cauchy,法,1789-1857)从定义变量起给出了定义:

“在某些变数间存在着一定的关系,当一经给定其中某一变数的值,其他变数的值可随着而确定时,则将最初的变数叫自变量,其他各变数叫做函数。

”在柯西的定义中,首先出现了自变量一词,同时指出对函数来说不一定要有解析表达式。

不过他仍然认为函数关系可以用多个解析式来表示,这是一个很大的局限。

  1822年傅里叶(Fourier,法国,1768——1830)发现某些函数也已用曲线表示,也可以用一个式子表示,或用多个式子表示,从而结束了函数概念是否以唯一一个式子表示的争论,把对函数的认识又推进了一个新层次。

  1837年狄利克雷(Dirichlet,德,1805-1859)突破了这一局限,认为怎样去建立x与y之间的关系无关紧要,他拓广了函数概念,指出:

“对于在某区间上的每一个确定的x值,y都有一个或多个确定的值,那么y叫做x的函数。

”这个定义避免了函数定义中对依赖关系的描述,以清晰的方式被所有数学家接受。

这就是人们常说的经典函数定义。

  等到康托(Cantor,德,1845-1918)创立的集合论在数学中占有重要地位之后,维布伦(Veblen,美,1880-1960)用“集合”和“对应”的概念给出了近代函数定义,通过集合概念把函数的对应关系、定义域及值域进一步具体化了,且打破了“变量是数”的极限,变量可以是数,也可以是其它对象。

4.现代函数概念──集合论下的函数

  1914年豪斯道夫(F.Hausdorff)在《集合论纲要》中用不明确的概念“序偶”来定义函数,其避开了意义不明确的“变量”、“对应”概念。

库拉托夫斯基(Kuratowski)于1921年用集合概念来定义“序偶”使豪斯道夫的定义很严谨了。

  1930年新的现代函数定义为“若对集合M的任意元素x,总有集合N确定的元素y与之对应,则称在集合M上定义一个函数,记为y=f(x)。

元素x称为自变元,元素y称为因变元。

[编辑本段]特殊的函数

反函数

  一般地,设函数y=f(x)(x∈A)的值域是C,根据这个函数中x,y的关系,用y把x表示出,得到x=f(y).若对于y在C中的任何一个值,通过x=f(y),x在A中都有唯一的值和它对应,那么,x=f(y)就表示y是自变量,x是自变量y的函数,这样的函数x=f(y)(y∈C)叫做函数y=f(x)(x∈A)的反函数,记作x=f^-1(y).反函数y=f^-1(x)的定义域、值域分别是函数y=f(x)的值域、定义域.  说明:

⑴在函数x=f^-1(y)中,y是自变量,x是函数,但习惯上,我们一般用x表示自变量,用y表示函数,为此我们常常对调函数x=f^-1(y)中的字母x,y,把它改写成y=f^-1(x),今后凡无特别说明,函数y=f(x)的反函数都采用这种经过改写的形式.  ⑵反函数也是函数,因为它符合函数的定义.从反函数的定义可知,对于任意一个函数y=f(x)来说,不一定有反函数,若函数y=f(x)有反函数y=f^-1(x),那么函数y=f^-1(x)的反函数就是y=f(x),这就是说,函数y=f(x)与y=f^-1(x)互为反函数.  ⑶从映射的定义可知,函数y=f(x)是定义域A到值域C的映射,而它的反函数y=f^-1(x)是集合C到集合A的映射,因此,函数y=f(x)的定义域正好是它的反函数y=f^-1(x)的值域;函数y=f(x)的值域正好是它的反函数y=f^-1(x)的定义域(如下表):

  函数y=f(x)反函数y=f^-1(x)  定义域AC  值域CA  ⑷上述定义用“逆”映射概念可叙述为:

  若确定函数y=f(x)的映射f是函数的定义域到值域“上”的“一一映射”,那么由f的“逆”映射f^-1所确定的函数x=f^-1(x)就叫做函数y=f(x)的反函数.反函数x=f^-1(x)的定义域、值域分别是函数y=f(x)的值域、定义域.  开始的两个例子:

s=vt记为f(t)=vt,则它的反函数就可以写为f^-1(t)=t/v,同样y=2x+6记为f(x)=2x+6,则它的反函数为:

f^-1(x)=x/2-3.  有时是反函数需要进行分类讨论,如:

f(x)=X+1/X,需将X进行分类讨论:

在X大于0时的情况,X小于0的情况,多是要注意的。

一般分数函数的反函数的表示为y=ax+b/cx+d(a/c不等于b/d)--y=b-dx/cx+a  反函数的应用:

  直接求函数的值域困难时,可以通过求其原函数的定义域来确定原函数的值域,求反函数的步骤是这样的  1.先求出原函数的值域,因为原函数的值域就是反函数的定义域  (我们知道函数的三要素是定义域,值域,对应法则,所以先求反函数的定义域是求反函数的第一步)  2.反解x,也就是用y来表示x  3.改写,交换位置,也就是把x改成y,把y改成x  4.写出反函数及其定义域  就关系而言,一般是双向的,函数也如此,设y=f(x)为已知的函数,若对每个y∈Y,有唯一的x∈X,使f(x)=y,这是一个由y找x的过程,即x成了y的函数,记为x=f-1(y)。

则f-1为f的反函数。

习惯上用x表示自变量,故这个函数仍记为y=f-1(x),例如y=sinx与y=arcsinx互为反函数。

在同一坐标系中,y=f(x)与y=f-1(x)的图形关于直线y=x对称。

隐函数

  若能由方程F(x,y)=0确定y为x的函数y=f(x),即F(x,f(x))≡0,就称y是x的隐函数。

  注意:

此处为方程F(x,y)=0并非函数。

  思考:

隐函数是否为函数?

  不是,因为在其变化的过程中并不满足“一对一”和“多对一”。

多元函数

  设点(x1,x2,…,xn)∈GÍRn,UÍR1,若对每一点(x1,x2,…,xn)∈G,由某规则f有唯一的u∈U与之对应:

f:

G→U,u=f(x1,x2,…,xn),则称f为

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