10.某小组同学设计如下实验，研究亚铁盐与H2O2溶液的反应。
[实验I]
试剂:
酸化的0.5mol/LFeSO4溶液（pH=0.2），5%H2O2溶液（pH=5）
操作
现象
取2mL上述FeSO4溶液于试管中，加入5滴5%H2O2溶液
溶液立即变为棕黄色，稍后，产生气池测得反应后溶液pH=0.9
向反应后的溶液中加入KSCN溶液
溶液变红
（1）上述实验中H2O2溶液与FeSO4溶液反应的离子方程式是_____________.
（2）产生气泡的原因是_______.
[实验Ⅱ]
试剂:
未酸化的0.5mol/LFeSO4溶液（pH=3），5%H2O2溶液（pH=5）
操作
现象
取2mL5%H2O2溶液于试管中，加入5滴上述FeSO4溶液
溶液立即变为棕黄色，产生大量气泡，并放热，反应混合物颜色加深且有浑浊．测得反应后溶液pH=1.4
（3）将上述混合物分离，得到棕黄色沉淀和红褐色胶体．取部分棕黄色沉淀洗净，加4mol•L﹣1盐酸，沉淀溶解得到黄色溶液．初步判断该沉淀中含有Fe2O3，经检验还含有SO42﹣．检验棕黄色沉淀中SO42﹣的方法是________．
（4）对于生成红褐色胶体的原因，提出两种假设：
i． H2O2溶液氧化Fe2+消耗H+
ii．Fe2+氧化的产物发生了水解
①根据实验II记录否定假设 i，理由是___________．
②实验验证假设 ii：
取_____，加热，溶液变为红褐色，pH下降，证明假设 ii成立．
（5）将FeSO4溶液加入H2O2溶液后，产生红褐色胶体，反应的离子方程式是________．
【实验Ⅲ】
若用FeCl2溶液替代FeSO4溶液，其余操作与实验 Ⅱ相同，除了产生与Ⅱ相同的现象外，还生成刺激性气味气体，该气体能使湿润的蓝色石蕊试纸变红但不褪色．
（6）产生刺激性气味气体的原因是____________．
（7）由实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ可知，亚铁盐与H2O2反应的现象与_______（至少写两点）有关．
【答案】
（1）.2Fe2++2H++H2O2=+2Fe3++2H2O
（2）.Fe3+催化下H2O2分解生成O2（3）.取加入盐酸后的黄色溶液少许于试管中，加入BaCl2溶液，产生白色沉淀，说明棕黄色沉淀中含有SO42﹣（4）.反应后溶液的pH降低（5）.Fe2（SO4）3溶液（6）.2Fe2++4H2O+H2O2=2Fe（OH）3（胶体）+4H+（7）.H2O2分解反应放热，促进Fe3+的水解平衡正向移动，产生的HCl受热挥发（8）.pH、阴离子种类、温度、反应物用量
......
（1）上述实验中H2O2溶液与FeSO4溶液反应的离子方程式是2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O。
（2）产生气泡的原因是Fe3+催化下H2O2分解产生O2。
（3）检验棕黄色沉淀中SO42-的方法是：
取加入盐酸后的黄色溶液少许于试管中，加入BaCl2溶液，产生白色沉淀，说明棕黄色沉淀中含有SO42-。
（4）①根据实验Ⅱ记录否定假设ⅰ，理由是反应后溶液的pH降低。
②实验验证假设ⅱ:
取Fe2（SO4）3溶液，测其pH，加热，溶液变为红褐色，冷却后测试发现pH下降了，证明假设ii成立。
（5）将FeSO4溶液加入H2O2溶液后，产生红褐色胶体，反应的离子方程式是2Fe2++H2O2+4H2O=2Fe（OH）3（胶体）+4H+。
（6）产生刺激性气味气体的原因是H2O2分解反应放热，促进Fe3+的水解平衡正向移动，产生的HCl受热挥发。
（7）由实验I、Ⅱ、Ⅲ可知，亚铁盐与H2O2反应的现象与pH、阴离子种类、温度、反应物用量等等有关。
11.[化学一选修3物质结构与性质]
磷及其化合物是生活生产中重要的组成部分，以下是一些常见的磷的化合物:
（1）与磷同主族、比磷多一个周期的元素基态原子的价层电子排布为___________.
（2）磷与同周期相邻的两种元素的第一电离能由大到小的顺序为__________。
（用元素符号表示）。
（3）亚磷酸（H3PO3）是一种常见的无机酸，其与过量的NaOH溶液反应生成Na2HPO3,请画出亚磷酸的分子结构_______。
亚磷酸可作还原剂将Cu2+还原为单质，得到的电子填充到________轨道。
（4）己知PBr5晶体中存在PBr4+，和Br-两种离子，则PBr4+，中心P原子杂化类型为___，该离子的几何构型为______。
而PCl5晶体中存在PCl4+和另一种阴离子，该阴离子配位数为6，请写出该离子的化学式:
______。
PBr5晶体中不能形成与PCl5晶体一样的阴离子的原因可能是:
_________。
（5）铝和白磷在一定条件下可以制备磷化铝（AlP），磷化铝晶胞的结构如图，可以将其看做Si晶体的“广义等电子体”，可做半导体材料.
①根据“广义等电子原理”，下列物质中，可能是半导体的有____________.
A.SiCB.CaO2C.GaAsD.Si3N4E.BN
②磷化铝中，Al原子的配位数为_______，若该晶胞密度为dg/cm3，用NA表示阿伏伽德罗常数，则该晶体的边长为_______。
【答案】
（1）.4s24p3
（2）.P＞S＞Si（3）.
（4）.3d、4s（5）.sp3杂化（6）.正四面体形（7）.PCl6-（8）.Br原子半径大，P原子周围无法容纳6个Br原子，排斥力太大，不稳定（9）.ACE（10）.4（11）.
【解析】试题分析：
（1）与磷同主族、比磷多一个周期的元素是33号元素As；
（2）同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大，ⅤA族元素P轨道半充满，为稳定结构，第一电离能大于同周期ⅥA族元素；（3）亚磷酸（H3PO3）是一种常见的无机酸，其与过量的NaOH溶液反应生成Na2HPO3,所以H3PO3是二元酸；Cu2+的电子排布式是1s22s22p63s23p63d9，Cu的电子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1；（4）PBr4+中P原子的价电子对数是
；磷元素化合价为+5，配位数为6，另一种阴离子带的电荷数是-1；Br原子半径大，P原子周围无法容纳6个Br原子，排斥力太大，不稳定；（5）①AlP价电子数为8；②根据晶胞示意图分析Al原子的配位数；②根据
计算晶胞边长。
解析：
（1）与磷同主族、比磷多一个周期的元素是33号元素As，最外层有5个电子，基态原子的价层电子排布为4s24p3；
（2）同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大，ⅤA族元素P轨道半充满，为稳定结构，第一电离能大于同周期ⅥA族元素，所以磷与同周期相邻的两种元素的第一电离能由大到小的顺序为P＞S＞Si；（3）亚磷酸（H3PO3）是一种常见的无机酸，其与过量的NaOH溶液反应生成Na2HPO3,所以H3PO3是二元酸，含有2个羟基，H3PO3的结构式是
；Cu2+的电子排布式是1s22s22p63s23p63d9，Cu的电子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1，所以得到的电子填充到3d、4s轨道；（4）PBr4+中P原子的价电子对数是
，所以P原子杂化类型为sp3；没有孤对电子，所以该离子的几何构型为正四面体形；磷元素化合价为+5，配位数为6，另一种阴离子带的电荷数是-1，该离子的化学式PCl6-；Br原子半径大，P原子周围无法容纳6个Br原子，排斥力太大，不稳定，所以PBr5晶体中不能形成与PCl5晶体一样的阴离子；（5）①AlP价电子数为8；A.SiC价电子数为8；B.CaO2价电子数为14；C. GaAs价电子数为8；D.Si3N4价电子数为32； E.BN价电子数为8，所以可能是半导体的有ACE；②根据晶胞示意图，Al原子的配位数4；②根据均摊原则，每个晶胞含有Al原子数
，每个晶胞含有P原子数4，所以晶胞的摩尔质量是232g/mol，设晶胞边长是acm，则晶胞体积为
，
，则a=
。
点睛：
根据均摊原则，晶胞顶点的原子被一个晶胞占用
、晶胞楞上的原子被一个晶胞占用
、晶胞面心的原子被一个晶胞占用
。
12.[化学一选修5有机化学基础]
丁苯酞是我国自主研发的一类用于治疗急性缺血性脑卒的新药。
合成丁苯酞（J）的一种路线如下：
已知：
（1）A的名称是_______；A分子中最多有____个原子共平面。
（2）B生成A的化学方程式_________。
（3）D生成E的反应类型为_______，试剂a是_______。
（4）F的结构简式_________。
（5）J是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环，写出H生成J的化学方程式______（注明反应条件）。
（6）
，X的同分异构体中:
①能发生银镜反应;②能与氯化铁溶液发生显色反应。
满足上述条件的X的同分异构体共有____种，写出其中核磁共振氢谱有五组吸收峰的结构简式_________。
（7）利用题中信息和所学知识，写出以甲烷和化合物D为原料，合成
的路线流程图_______（其它试剂自选）。
【答案】
（1）.2-甲基丙烯
（2）.8（3）.C（CH3）3Br+NaOH
↑+NaBr+H2O（4）.取代反应（5）.Br2/Fe（6）.
（7）.
（8）.13（9）.
（10）.
【解析】比较A、B的分子式可知，A与HBr发生加成反应生成B，根据已知条件B转化为C（C4H9MgBr）；比较D、E的分子式可知，D与液溴加入铁粉时发生取代反应生成E，E中甲基被氧化成醛基，根据G的结构可推知F中溴原子和醛基在邻位，则D为甲苯，E为
，F为
，再根据已知条件的反应，结合G的结构可知：
C为
，B为
，A为
，再根据反应可知，H为
。
（1）
的名称是2-甲基丙烯或2-甲基-1-丙烯，根据乙烯分子中六个原子在同一平面上，假如两个甲基上各有一个在这个面上，则
分子中最多有8个原子共平面；
（2）
生成
是发生消去反应，其化学方程式为：
C（CH3）3Br+NaOH
↑+NaBr+H2O；（3）甲苯发生取代反应生成
，试剂a是液溴和铁；（4）F的结构简式
；（5）J是
发生分子内的酯化反应生成一种酯，反应的化学方程式为：
；（6）
，则：
，X为：
，X的同分异构体中，能与氯化铁溶液发生显色反应，说明分子中含有酚羟基，除了酚羟基，只剩下一个氧原子，且要能发生银镜反应，则应该还含有一个醛基。
其中符合条件的：
一种是苯环上有一个酚羟基，另一个取代基为亚甲基连接醛基，共有3种；另一种是苯环上有三个取代基，分别是酚羟基、甲基、醛基
升级会员 