答案 D
4.将NO2装入带活塞的密闭容器中,当反应2NO2(g)
N2O4(g)达到平衡后,改变下列一个条件,其中叙述正确的是
( )。
A.升高温度,气体颜色加深,则此反应为吸热反应
B.慢慢压缩气体体积,平衡向右移动,混合气体颜色变浅
C.慢慢压缩气体体积,若体积减小一半,压强增大,但小于原来的两倍
D.恒温恒容时,充入惰性气体,压强增大,平衡向右移动,混合气体的颜色变浅
解析 升高温度,颜色加深说明平衡向左移动,所以正反应为放热反应,A错误;首先假设平衡不移动,加压颜色加深,但平衡向右移动,使混合气体颜色在加深后的基础上变浅,但一定比原平衡的颜色深,B错误;首先假设平衡不移动,若体积减小一半,压强为原来的两倍,但平衡向右移动,使压强在原平衡2倍的基础上减小,C正确;体积不变,充入惰性气体,反应物及生成物浓度不变,所以正逆反应速率均不变,平衡不移动,颜色无变化,D错误。
答案 C
5.对于可逆反应2CO(g)+2NO(g)
N2(g)+2CO2(g) ΔH<0,下列说法正确的是
( )。
A.加入催化剂,平衡正向移动
B.在恒温、恒容条件下,加入氢氧化钠,平衡不移动
C.在恒温、恒压条件下,通入He气,平衡不移动
D.降温,平衡正向移动
解析 A项,催化剂不影响化学平衡的移动,A错;B项,加入的NaOH会吸收二氧化碳气体,平衡正向移动,B错;C项,恒温、恒压下通入He气,体系体积会增大,相当于减小压强,则平衡逆向移动,C错。
答案 D
6.利用低温技术可处理废气中的氮氧化物。
在恒容密闭容器中发生下列化学反应:
4NH3(g)+6NO(g)
5N2(g)+6H2O(l)
ΔH=QkJ/mol(Q<0)。
下列有关说法正确的是
( )。
A.其他条件不变,使用高效催化剂,废气中氮氧化物的转化率增大
B.平衡时,其他条件不变,增加NH3的浓度,废气中NO的转化率减小
C.单位时间内生成NH3和H2O的物质的量之比为2∶3时,反应达到平衡
D.平衡时,其他条件不变,升高温度可使该反应的平衡常数增大
解析 催化剂只能改变化学反应的速率,而不能改变反应物的转化率,A不正确;其他条件不变,增加NH3的浓度,平衡正向移动,NO的转化率增大,B不正确;单位时间内生成NH3和H2O的物质的量之比为2∶3,即3v正(NH3)=2v逆(H2O),由此可得,v逆(H2O)=v正(H2O),反应达到平衡状态,C正确;该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,D不正确。
答案 C
二、不定项选择题(每小题有1~2个选项符合题意)
7.在一定容积的密闭容器中通入A、B两种气体,一定条件下发生如下反应:
2A(g)+B(g)
2C(g) ΔH<0,达到平衡后,只改变一个条件(X),下列量(Y)的变化一定符合右图中曲线的是
( )。
X
Y
A
再加入A
B的转化率
B
加入催化剂
A的体积分数
C
充入氦气
A的转化率
D
升高温度
C的体积分数
解析 催化剂不能影响化学平衡,B项不正确;容器体积不变,充入氦气,反应物和生成物的浓度均不改变,平衡不发生移动,A的转化率不变,C项不正确;该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,C的转化率降低,D项不正确。
答案 A
8.700℃时,向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O,发生反应:
CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)
反应过程中测定的部分数据见下表(表中t2>t1):
反应时间/min
n(CO)/mol
n(H2O)/mol
0
1.20
0.60
t1
0.80
t2
0.20
下列说法正确的是
( )。
A.反应在t1min内的平均速率为:
v(H2)=
mol·L-1·min-1
B.保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O,达到平衡时n(CO2)=0.40mol
C.保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20molH2O,与原平衡相比,达到新平衡时CO转化率增大,H2O的体积分数增大
D.温度升高至800℃,上述反应平衡常数为0.64,则正反应为吸热反应
解析 本题主要考查了外界条件对平衡的影响、平衡常数的计算和应用等。
由于在t1min中内v(CO)=
mol·L-1·min-1,根据速率之比等于化学方程式的化学计量数之比可知,A错;根据温度不变平衡常数不变,再结合反应化学方程式可知,B正确;增大反应物的浓度,平衡向右移动,自身的转化率减小,而另一种反应物的转化率增大,C正确;根据表中数据求得700℃时该反应的平衡常数为1,800℃时该反应的平衡常数为0.64,说明升高温度平衡左移,因此该反应是放热反应,D错。
答案 BC
9.温度为TK时,将0.40mol的N2O4气体充入2.0L固定容积的密闭容器中,反应:
N2O4(g)
2NO2(g) ΔH>0,经过一段时间后达到平衡。
反应过程中测定的部分数据见下表:
时间/s
0
20
40
80
100
n(N2O4)/mol
0.40
-
0.20
-
0.10
n(NO2)/mol
0.00
0.24
-
0.60
0.60
下列说法正确的是
( )。
A.0~40s的平均速率v(NO2)=0.01mol·L-1·s-1
B.TK时该反应的平衡常数为1.8
C.相同条件下,起始时若投入0.8molN2O4,达到平衡时,则c(NO2)<0.60mol·L-1
D.相同温度下,起始时向容器中充入0.05molN2O4、0.7molNO2,反应达到平衡前v(正)>v(逆)
解析 可见,0~40s的v(NO2)=
=0.005mol·L-1·s-1,A错误,TK时平衡常数K=
=1.8,B正确;若起始投料加倍(0.80molN2O4),若达到平衡与原平衡相同,则平衡时c(NO2)=
=0.60mol·L-1,考虑到此时平衡会左移,c(NO2)<0.60mol·L-1,C正确;D项条件下的Qc=
>1.8=K,故反应向逆反应方向进行,即v(正)<v(逆),D错误。
答案 BC
10.在容积为2L的3个密闭容器中发生反应3A(g)+B(g)
xC(g),按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时有关数据如下:
容器
甲
乙
丙
反应物投入量
3molA、
2molB
6molA、
4molB
2molC
到达平衡的时间(min)
5
8
A的浓度(mol·L-1)
c1
c2
C的体积分数
w1
w3
混合气体密度(g·L-1)
ρ1
ρ2
下列说法正确的是
( )。
A.若x<4,则2c1>c2
B.若w3=w1,可断定x=4
C.无论x的值是多少,均有2ρ1=ρ2
D.容器甲中反应从开始到达平衡平均速率为v(A)=0.3mol·L-1·min-1
解析 对比甲、乙,乙的投料量是甲的2倍,通过“放大缩小”分析。
丙的判断是建立x与4的关系上,即该反应是气体体积减小、还是不变、增大。
A项,若甲、乙建立等效平衡,则2c1=c2,但乙对于甲而言,相当于体积减小压强增大,由于x<4,则平衡正向移动,所以2c1>c2,正确;B项,起始甲中投入量不成化学计量数比,也没有办法按比例折算相等,故w3不可能等于w1,错;C项,起始乙投入的量是甲的2倍,根据质量守恒定律知,反应前后总质量不变,而容积体积又相等,故有2ρ1=ρ2,正确;D项,v(A)=
,错误。
答案 AC
三、填空题
11.工业上正在研究利用CO2来生产甲醇燃料的方法,该方法的化学方程式是:
CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH=-49.0kJ/mol
现将6molCO2和8molH2充入一容积为2L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化如图中实线所示(图中字母后括号内的数对表示对应的坐标):
回答下列问题:
(1)由图分析,在下列时间段内反应速率最快的是______(填序号)。
a.0~1minb.1~3min
c.3~8mind.8~11min
(2)仅改变某一条件再进行实验,测得H2的物质的量随时间的变化如图中虚线所示。
与实线相比,曲线Ⅰ改变的条件可能是________________,曲线Ⅱ改变的条件可能是________________。
(3)下列表述能表示该反应已达平衡的是________(填序号)。
a.容器内压强不再改变
b.容器内气体的密度不再改变
c.容器内气体的平均摩尔质量不再改变
d.容器内各物质的物质的量相等
解析
(1)图像中的斜率越大,速率越大。
(2)曲线Ⅰ与实线相比较,起点相同,达到平衡所用的时间短,反应速率加快,且平衡时n(H2)较大,改变的条件应是升高温度,使平衡左移;曲线Ⅱ与实线相比较,起点相同,达到平衡所用的时间短,反应速率加快,且平衡时n(H2)较小,改变的条件应是增大压强,使平衡右移。
(3)反应CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0kJ/mol是正反应气体体积缩小的放热反应。
容器内压强、气体平均摩尔质量不再改变,则气体的总物质的量不再改变,说明反应已达到平衡,a、c符合题意;容器的体积不变,气体质量不变,密度始终不变,b不符合题意;容器内各物质的物质的量相等,不一定达到平衡,d不符合题意。
答案
(1)a
(2)升高温度 增大压强 (3)ac
12.向一容积不变的密闭容器中充入一定量A和B,发生如下反应:
xA(g)+2B(s)
yC(g) ΔH<0
在一定条件下,容器中A、C的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。
请回答下列问题:
(1)用A的浓度变化表示该反应0~10min内的平均反应速率v(A)=______________________。
(2)根据图示可确定x∶y=________。
(3)0~10min容器内压强________(填“变大”、“不变”或“变小”)。
(4)推测第10min引起曲线变化的反应条件可能是________;第16min引起曲线变化的反应条件可能是________。
①减压 ②增大A的浓度 ③增大C的量 ④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂
(5)若平衡Ⅰ的平衡常数为K1,平衡Ⅱ平衡常数为K2,则K1________K2(填“>”、“=”或“<”)。
解析
(1)v(A)=
mol·L-1·min-1=0.02mol·L-1·min-1。
(2)x∶y=(0.45-0.25)∶0.4=1∶2。
(3)开始反应向正方向进行,正向是气体物质的量增大的方向,容器体积不变,压强增大。
(4)10min时曲线的斜率增大,反应速率加快,可能是升温或使用催化剂;16min时平衡逆向移动,改变条件只能是升温(正反应为放热反应)。
(5)K=
,K1=
=1.25,K2=
=0.11,故K1>K2。
答案
(1)0.02mol·L-1·min-1
(2)1∶2 (3)变大 (4)④⑥ ④ (5)>
13.某合成气的主要成分是一氧化碳和氢气,可用于合成甲醚等清洁燃料。
由天然气获得该合成气过程中可能发生的反应有:
①CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g)
ΔH1=+206.1kJ·mol-1
②CH4(g)+CO2(g)
2CO(g)+2H2(g)
ΔH2=+247.3kJ·mol-1
③CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH3
请回答下列问题:
(1)在一密闭容器中进行反应①,测得CH4的物质的量浓度随反应时间的变化如图1所示。
图1
反应进行的前5min内,v(H2)=________;10min时,改变的外界条件可能是____________________。
(2)如图2所示,在甲、乙两容器中分别充入等物质的量的CH4和CO2,使甲、乙两容器初始容积相等。
在相同温度下发生反应②,并维持反应过程中温度不变。
已知甲容器中CH4的转化率随时间的变化如图3所示,请在图3中画出乙容器中CH4的转化率随时间变化的图像。
(3)反应③中ΔH3=________。
800℃时,反应③的平衡常数K=1,测得该温度下密闭容器中某时刻各物质的物质的量见下表:
CO
H2O
CO2
H2
0.5mol
8.5mol
2.0mol
2.0mol
此时反应③中正、逆反应速率的关系式是________(填代号)。
a.v正>v逆b.v正c.v正=v逆d.无法判断
(4)用该合成气制取甲醚的化学方程式为__________________。
该反应的原子利用率为________(设反应完全进行,用质量百分比表示)。
解析
(1)可根据图像先计算CH4的反应速率,再计算H2的生成速率。
10min时,改变的条件不可能是增大容器的体积(否则改变条件的瞬间CH4浓度应突然减小),由于c(CH4)减小,平衡右移,故改变的条件可能是升高温度(或充入水蒸气)。
(2)甲容器反应开始后压强增大,乙容器压强不变、体积增大,可看成是由甲减压得到乙,故乙容器的反应速率慢,平衡右移,CH4的转化率大。
(3)根据盖斯定律,反应①减去反应②即可得到反应③,进而通过计算求得ΔH3。
根据浓度商:
=0.94v逆。
(4)根据质量守恒定律可知,反应的化学方程式为2CO+4H2===CH3OCH3+H2O,可以求出甲醚质量占反应物总质量的71.9%。
答案
(1)0.3mol·L-1·min-1 升高温度(或充入水蒸气)
(2)
(3)-41.2kJ·mol-1 a
(4)2CO+4H2===CH3OCH3+H2O 71.9%