6.某同学设计了由乙醇合成乙二醇的路线如下。
下列说法正确的是
A.X可以发生加成反应
B.步骤①的反应类型是水解反应
C.步骤②需要在氢氧化钠醇溶液中反应
D.等物质的量的乙醇、X完全燃烧,消耗氧气的量不相同
7.有两种饱和一元醇的混合物18.8g,与13.8gNa充分反应,生成的H2在标准状况下的体积为5.6L,这两种醇的分子式相差一个CH2。
则这两种醇是()
A.甲醇和乙醇B.乙醇和1—丙醇
C.2—丙醇和1—丁醇D.无法确定
8.已知:
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CHO;利用如图装置用正丁醇合成正丁醛
相关数据如表:
物质
沸点/℃
密度/g∙cm-3
水中溶解性
正丁醇
117.2
0.8109
微溶
正丁醛
75.7
0.8017
微溶
下列说法中,不正确的是
A.为防止产物进一步氧化,应将酸化的Na2Cr2O7 溶液逐滴加入正丁醇中
B.当温度计1示数为90~95℃ ,温度计2示数在76℃ 左右时,收集产物
C.反应结束,将馏出物倒入分液漏斗中,分去水层,粗正丁醛从分液漏斗上口倒出
D.向获得的粗正丁醛中加入少量金属钠,检验其中是否含有正丁醇
二、填空题
9.已知除燃烧反应外,醇类发生其他类型的氧化反应的实质,都是在醇分子中与羟基直接相连的碳原子上的一个氢原子被氧化为一个新的羟基,形成不稳定的“偕二醇”。
接着在“偕二醇”分子内的两个羟基间脱去一分子水,生成新的物质。
上述反应机理,可表示为:
试根据此反应机理,回答下列问题(有机物写结构简式):
(1)写出1-丁醇在Ag的作用下与氧气反应的化学方程式:
__________。
(2)写出CH2Cl2在165℃及加压时发生完全水解的化学方程式:
_________。
(3)判断并写出将2-甲基-2-丙醇加入到酸性KMnO4溶液中的现象:
_______。
三、实验题
10.如图是一套实验室制取乙烯并验证乙烯具有还原性的实验装置。
请回答下列问题。
(1)烧瓶中碎瓷片的作用是__,装置中的明显错误是__。
(2)实验步骤:
①_;②在各装置中注入相应的试剂(如图所示);③__。
实验时,烧瓶中液体混合物逐渐变黑。
(3)能够说明乙烯具有还原性的现象是__;装置甲的作用是__。
若无甲装置,是否也能检验乙烯具有还原性?
_(填“能”或“不能”),简述其理由:
__。
四、有机推断题
11.化学式为C8H10O的化合物A具有如下性质:
①A+Na
慢慢产生气泡②A+RCOOH
具有香味的产物③A
苯甲酸④经催化氧化得到具有
(R、R’均为烃基)结构的分子⑤脱水反应的产物经聚合反应可制得一种塑料(它是目前“白色污染”的主要污染源之一)
试回答下列问题。
(1)根据上述信息,对该化合物的结构作出的判断正确的是__(填序号)。
A.苯环上直接连有羟基
B.苯环侧链末端有甲基
C.肯定有醇羟基
D.肯定是芳香烃
(2)化合物A的结构简式为__。
(3)A与金属钠反应的化学方程式为__;A发生分子内脱水反应的化学方程式为__。
12.已知有机物D的相对分子质量为86,将8.6gD完全燃烧的产物依次通过装有浓硫酸和碱石灰的装置,浓硫酸增重9g,碱石灰增重22g。
其相关反应如图所示,其中B、D的结构中均含有2个-CH3,它们的核磁共振氢谱中均出现4个峰,且D分子中含有一个醛基。
请回答:
(1)B中所含官能团的名称为__。
(2)Ⅲ的反应类型为__(填字母序号)。
a.还原反应b.加成反应c.氧化反应d.消去反应
(3)写出下列反应的化学方程式:
Ⅰ:
__;Ⅲ:
__。
(4)A的同分异构体中有一对互为顺反异构且结构中有2个-CH3,它们的结构简式分别为__和_。
参考答案
1.D
【详解】
醇是
直接连接在除苯环以外的烃基上时形成的一类化合物;
A.CH3CHOHCH3中羟基直接连在碳链上,属于醇,故A不符合题意;
B.
中羟基直接连在碳链上,属于醇,故B不符合题意;
C.
中羟基直接连在碳链上,属于醇,故C不符合题意;
D.
中羟基连接在苯环上,不属于醇,故D符合题意;
故答案选D。
2.C
【分析】
醇类的命名选择含羟基的最长碳链作主链,按其所含碳原子数称为某醇,并从靠近羟基的一端依次编号,写全名时,将羟基所在碳原子的编号写在某醇前面,据此判断。
【详解】
A.(CH3)2CHCH2OH的名称应该是2-甲基-1-丙醇,A错误;
B.CH3CH2CH2CHOHCH2CH3的名称应该是3-己醇,B错误;
C.CH3CH2CHOHCH2OH的名称是1,2-丁二醇,C正确;
D.(CH3CH2)2CHOH的名称应该是3-戊醇,D错误。
答案选C。
3.C
【分析】
能发生消去反应生成烯烃,则与-OH相连的C的邻位C上必须有H;能发生氧化反应生成醛,则-OH在端C原子上,即为伯醇,以此来解答。
【详解】
①
能发生消去反应烯烃,能发生催化氧化反应,但不能生成醛,而是生成酮;
②
可以发生消去反应生成1-丁烯,发生氧化反应生成丁醛,正确;
③
能发生消去反应生成烯烃,能发生催化氧化反应生成醛,正确;
④
能发生消去反应烯烃,不能发生催化氧化。
答案选C。
4.B
【详解】
A.由二甘醇的结构简式可知,二甘醇分子中含有羟基,且羟基所在碳原子相邻的碳原子上有氢原子,可以发生消去反应,故A错误;
B.由二甘醇的结构简式可知,二甘醇分子中含有羟基,可以发生取代反应,故B正确;
C.根据相似相溶原理知,二甘醇不仅易溶于水,也易溶于乙醇等有机溶剂,故C错误;
D.由二甘醇的结构简式可知,二甘醇分子内部都是单键相连,符合通式CnH2n+2O3,故D错误;
故答案选B。
5.B
【详解】
A.组成和结构相似的物质,随着相对分子质量的增大,熔沸点升高,故沸点:
,故A错误;
B.常温常压下硫醇在空气中能被氧化,故还原性:
,故B正确;
C.
与
可形成氢键,易溶于水,故水溶性:
,故C错误;
D.硫醇能跟
溶液反应生成盐,而乙醇与碱不反应,故酸性:
,故D错误;
故答案选B。
6.A
【解析】
【详解】
A.乙醇与浓硫酸混合加热发生消去反应产生的X是乙烯,结构简式为CH2=CH2,X含有碳碳双键,可以发生加成反应,A正确;
B.由选项A分析可知步骤①的反应类型是消去反应,B错误;
C.X是乙烯,与Br2的CCl4溶液发生加成反应产生CH2Br-CH2Br,CH2Br-CH2Br在NaOH的水溶液中,在加热条件下发生取代反应,产生乙二醇,C错误;
D.乙醇化学式是C2H6O,可变形为C2H4·H2O,消耗O2取决于前半部分,与后半部分无关,而前半部分与乙烯相同,因此等物质的量的乙醇、X完全燃烧,消耗氧气的量相同,D错误;
故合理选项是A。
7.A
【详解】
由
,生成
(标准状况下),需消耗
,故Na过量,两种饱和一元醇完全反应,两种饱和一元醇的平均相对分子质量为
,则肯定有甲醇,因为饱和一元醇中只有甲醇的相对分子质量小于37.6,且两种醇的分子式相差一个
,故另一种一元醇为乙醇,故答案选A。
【点睛】
本题注意应用饱和一元醇与钠反应的通式,利用生成氢气的量计算消耗钠的物质的量,进而判断出饱和一元醇过量是解题的关键。
8.D
【详解】
A.Na2Cr2O7溶在酸性条件下能氧化正丁醇,所以将酸化的Na2Cr2O7溶液逐滴加入正丁醇中,与题意不符,A不选;
B.由反应物和产物的沸点数据可知,温度计1保持在90~95℃,既可保证正丁醛及时蒸出,又可尽量避免其被进一步氧化,温度计2示数在76℃左右时,收集产物为正丁醛,与题意不符,B不选;
C.正丁醛密度为0.8017g∙cm-3,小于水的密度,故粗正丁醛从分液漏斗上口倒出,与题意不符,C不选;
D.正丁醇能与钠反应,但粗正丁醛中含有水,水可以与钠反应,所以无法检验粗正丁醛中是否含有正丁醇,符合题意,D选。
故选D。
9.2CH3CH2CH2CH2OH+O2
CH3CH2CH2CH2HO+2H2OCH2Cl2+H2O
HCHO+2HCl酸性高锰酸钾溶液不褪色
【分析】
(1)1-丁醇被氧化为丁醛;
(2)二氯甲烷水解生成甲醛;
(3)2-甲基-2-丙醇中羟基连接碳原子上没有氢原子,不能被酸性高锰酸钾氧化,以此分析出现的现象。
【详解】
(1)由反应机理可知:
1-丁醇在Ag的作用下与氧气反应最终转化为丁醛,则1-丁醇在Ag的作用下与氧气反应的化学方程式为:
2CH3CH2CH2CH2OH+O2
CH3CH2CH2CH2HO+2H2O;
(2)CH2Cl2在165℃及加压时发生完全水解反应的化学方程式为:
CH2Cl2+H2O
HCHO+2HCl;
(3)2-甲基-2-丙醇分子中和羟基相连的碳原子上没有氢原子,不能被酸性高锰酸钾溶液氧化,则将2-甲基-2-丙醇加入到酸性高锰酸钾溶液中的现象:
酸性高锰酸钾溶液不褪色。
【点睛】
能否被酸性高锰酸钾氧化的醇需要具备的条件是和羟基相连的碳原子上没有氢原子,书写有机反应方程式时,注意必要的反应条件不能省略。
10.防止暴沸温度计水银球没有插入反应液中组装仪器,检查装置的气密性加热,使温度迅速升至170℃乙中KMnO4酸性溶液紫色褪去除去乙烯中混有的SO2等气体不能SO2具有还原性,也可以使KMnO4酸性溶液褪色
【详解】
(1)加热液体时,碎瓷片的作用是防止暴沸;装置中温度计需要测定反应液的温度,而图中温度计水银球没有插入反应液中;
(2)①制取气体的装置的气密性必须良好,实验前需要检查;③实验室制乙烯的反应条件是使反应混合物的温度迅速升至170℃,从而减少乙醚的生成;
(3)乙烯具有还原性是根据氧化剂
酸性溶液褪色来判断的;由于烧瓶中混合物变黑,则说明生成了碳,联想浓硫酸具有强氧化性,可推出乙烯中混有还原性气体
,由于
也会使
酸性溶液褪色,会干扰验证乙烯的还原性,所以检验乙烯的还原性前必须除净
,则装置甲的作用是除去
。
【点睛】
从如果缺少某个装置会引起什么不良后果来明确每个装置的作用,注意联系浓硫酸的强氧化性,排除SO2对乙烯还原性的干扰。
11.BC
2
+2Na→2
+H2↑
+H2O
【详解】
化学式为C8H10O的化合物A具有如下性质:
①A和Na能慢慢产生气泡,则A含有-OH;②A和RCOOH在浓硫酸和加热条件下能生成有香味的产物,则A含有-OH;③A能被酸性高锰酸钾溶液氧化成苯甲酸,则A中含有苯环,而且与苯环相连的碳原子上含有氢原子;④经催化氧化得到
(R、R′为烃基)结构的分子,则与-OH相连的碳原子上含有1个H原子;⑤脱水反应的产物经聚合反应可制得一种塑料(它是目前“白色污染”的主要污染源之一),则与-OH相连的碳原子相邻碳上含有H原子;综上分析可知,A的结构简式为
;
(1)由上述分析,A为
,可知A中含有有醇羟基,苯环侧链末端有甲基;
(2)化合物A的结构简式
;
(3)
含有羟基,与金属钠发生取代反应,反应的方程式为2
+2Na→2
+H2↑;A发生分子内脱水后的产物
,故A发生分子内脱水反应的化学方程式为
+H2O。
12.溴原子c(CH3)2CHCH2CH2Br+NaOH
(CH3)2CHCH=CH2+NaBr+H2O2(CH3)2CHCH2CH2OH+O2
2(CH3)2CHCH2CHO+2H2O
【详解】
有机物D的相对分子质量为86,8.6gD的物质的量
,浓硫酸吸收的是水,碱石灰吸收的是二氧化碳,水的物质的量
,二氧化碳的物质的量
,则有机物D、二氧化碳和水的物质的量之比为
,所以该有机物分子中含有5个碳原子、10个氢原子,D的相对分子质量是86,
,所以该分子中还含有1个氧原子,D的分子式为
;D的结构中含有2个
,它的核磁共振氢谱中出现4个峰,说明该有机物中含4种类型的氢原子,且含有一个
,则D为
;C发生氧化反应得到D,则C为
,C和
发生取代反应生成B,B结构中含有2个
,则B为
,B发生消去反应生成A为
。
(1)B为
,B中所含官能团的名称为溴原子;
(2)反应Ⅰ为消去反应、Ⅱ为取代反应、Ⅲ为氧化反应,故选c;
(3)反应Ⅰ的化学方程式为
,反应Ⅲ的化学方程式为
;
(4)A的同分异构体中有一对互为顺反异构,且结构中有2个
,它们的结构简式分别为
、
。
【点睛】
本题关键是利用有机物燃烧规律判断出D中碳、氢元素的物质的量之比,根据D的相对分子质量判断其分子式。