啤酒工业废水处理与利用技术研究.docx
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啤酒工业废水处理与利用技术研究
啤酒工业废水处理与利用技术研究进展
一、啤酒生产废水概况
目前我国啤酒生产废水主要来自麦芽车间。
有浸麦废水；糖化工段的糖化、过滤和洗涤废水，发酵工段的发酵废液和洗槽废水，灌装车间的洗瓶水、灭菌用水及瓶破碎时渣出的少量啤酒，其它废水包括冷却水，地面冲洗水等。
各股废水的污染物浓度详见表1。
废水种类
占总排量百分比%
PH
CODcr（mg/L）
BODs（mg/L）
BODs/CODcr
SS（mg/L）
浸麦废水
25
6.5～7.5
500～700
200～300
0.45
300～500
糖化、发酵废水
30
5.0～7.0
3000～8000
2000～3000
0.75
800～3300
灌装废水
40
6.0～9.0
100～800
70～450
0.75
100～200
其它混合废水
5
6.0～7.0
200～800
总排混合废水
6.0～8.0
800～2000
600～1500
0.65～0.74
350～1200
由表1可知，啤酒生产废水中含有较高浓度的有机物，主要污染物在糖化发酵废水中，这股水的水量大，有机物含量高，是生产废水治理的主要目标。
发酵废液中含大量酒精，可进行蛋白饲料回收，取得较高的经济效益。
同时，降低了废水处理的有机负荷。
从表1中看出，总排废水的BOD5/CODcr=0.74说明啤酒生产废水的可生化性相当好。
但啤酒生产的特点是周期性和规律性较强，因此，生产废水排放也是与之相对应的，水质、水量波动大，瞬时性强，针对这些特点采用先进、合理、成熟可靠的SBR处理工艺，在设计中选择合适的工艺参数，充分体现SBR法优点，达到运行灵活、操作方便、适应水质、水量的变化，确保处理后出水水质稳定，达标排放。
二、SBR工艺流程及运行程序
1.废水处理工艺流程
根据原水水质情况和要求处理的深度，并结合处理工艺流程为下图所示：
2.SBR反应工艺
该工艺是设计处理流程中的核心部分。
SBR法系集调节、生物降解和终沉排水等功能于一池的污水生化处理工艺，无污泥回流系统。
与传统的连续式活性污泥法处理系统（CFS法）相比，可省去调节池、沉淀池和污泥回流设备，并具有如下特点：
（1）运行效果稳定，由于水在理想的静止状态下沉淀，时间短、效率高、出水水质好；
（2）生化反应推动力大，池内厌氧、好氧处于交替状态，因此净化速率高；
（3）耐水量和有机负荷冲击：
池内滞留1/3以上水，有稀释、缓冲作用；
（4）工艺过程中的各工序可根据水质、水量进行调节，运行灵活；
（5）处理设备少、构造简单，便于操作和维护管理；
（6）由于反应池内DO及BODs浓度梯度的存在，好氧与厌氧反应可交替运行，有效地控制活性污泥膨胀；
（7）应用电动阀、液位计、自动计时器及可编程序控制器可使SBR反应过程实现自动化。
由于SBR法具有以上这些优点和独特的简单工艺处理流程，近年来得到迅速推广，并不断得到改进、完善，使其成为目前世界上污水处理技术中的热门工艺，目前已有相当数量SBR工艺在世界各国成功地进行。
同样，在国内近几年来也得到了迅速兴起和发展。
天津、江苏、广东、云南、福建等地方，均有成功的工程实例和正在兴建中的工程项目。
SBR反应工艺的设计根据上述特点和水质、水量结合各厂实际情况。
SBR反应池运行周期、反应池数、反应期的曝气时间可灵活掌握，亦可在充水期的后期或结束时再进行曝气，以便使反应池内能够形成基质浓度梯度和抑制污泥膨胀。
·每组SBR反应池运行的控制程序；
·充分采用电动进水阀按时间和液位自动切换电动阀的开启与关闭；反应采用电动进气阀按时间自动切换电动阀的开启与关闭；
·沉淀采用时间进行控制；
·排水采用专用滗水器按液位进行控制。
·为达到上述控制要求，在SBR反应池系统中均设置了进水、进气和排泥电动阀、相应的液位和泥位的显示与控制装置，采用PLC可编程序控制器，依程序，按时间和液位实现全过程自动控制。
3.SBR工艺关键设备
滗水器是SBR工艺排水的专用设备，亦是该工艺的关键设备，SBR池处理达标的清水，通过能随水位变化而自动升降的滗水器将池内的上清液滗出。
本公司通过长时间的研制已经生产制造出四种规格型号滗水器，而且均为国内首创，并在已建工程中应用。
4.主要技术经济指标
SBR工艺与传统的活性污泥法相比较，在相同的水量、水质和处理出水水质的前提下，其一次性基建投资可节省25%左右，占地面积可减少30%，运行费用可降低20-30%。
由此可以看出，SBR工艺应用于啤酒生产废水处理有其显著的经济意义和独特优势。
5.主要工程实例
几年来本公司采用SBR工艺和生物接触氧化法处理啤酒生产废水已经有很多工程，其中采用SBR工艺的工程有燕京啤酒集团总厂（南厂）、桂林啤酒厂、淮南啤酒厂和甘肃武威啤酒厂等多项啤酒废水处理工程。
现简介如下两个工程实例。
5.1SBR工艺处理啤酒废水工程实例
例1燕京啤酒集团南厂（总厂）处理工程
·设计规模日处理水量15000m3
·设计水质
原水水质CODcr=1800mg/LBODs=1000mg/LSS=460mg/L
处理后水质达到北京市一级排放标准，即：
CODcr≤60mg/LBODs≤20mg/LSS≤50mg/L
·设计工艺流程
·设计各处理单元处理效果预测如下：
预处理工艺（调节水解酸化工艺）:
CODcr1800→1260mg/L去除率30%
BODs1000→850mg/L去除率15%
SS460→276mg/L去除率40%
SBR工艺：
CODcr1260→94mg/L去除率92.5%
BODs850→26mg/L去除率97%
SS276→55mg/L去除率80%
微絮凝过滤工艺:
CODcr94→56mg/L去除率40%
BODs26→18mg/L去除率30%
SS55→28mg/L去除率50%
·各项技术经济指标：
总投资2400万元（注：
与要求一级排放标准有关）
吨水投资指标1600元/m3水（注：
与要求一级排放标准有关）
占地面积0.7m2/m3
耗电指标0.86度/m3水
药剂耗量指标0.056kg/m3水
吨水处理运行成本0.71元/m3水（不含折旧费）
吨水处理总成本0.91元/m3水（含折旧费）
每瓶啤酒成本增加费用0.004元人民币
例2桂林啤酒厂废水处理工程
·设计规模日处理水量6000m3
·设计水质
原水水质CODcr=1500mg/LBODs=800mg/L
处理后水质达到国家一级排放标准，即：
CODcr≤100mg/LBODs≤30mg/L
·设计工艺流程
·各处理单元处理效果预测如下：
预处理工艺（调节水解酸化工艺）：
CODcr1500→1050mg/L去除率30%
BODs800→640mg/L去除率20%
SBR工艺：
CODcr1050→98mg/L去除率91%
BODs640→29mg/L去除率95%
·各项技术经济指标：
工程总投资800万元
吨水投资指标1330元/m3水
占地面积指标0.64m2/m3水
耗电指标0.73度/m3水
药剂耗量指标0.001kg/m3水
吨水处理运行成本0.59元/m3水（不含折旧费）
吨水处理总成本0.68元/m3水（含折旧费）
每瓶啤酒成本费增加0.005元人民币
完成各类啤酒废水处理工程近50项
样板工程：
§燕京啤酒厂
§青岛啤酒厂
§银瀑啤酒厂
§雪鹿啤酒厂
§三得利啤酒厂
§漓泉啤酒厂
中国最大的啤酒废水处理工程（北京燕京啤酒集团公司）
§出水：
CODcr≤60mg/l
§水质：
BOD5≤30mg/l
合肥啤酒厂
燕啤废水处理厂出水用于养鱼
啤酒工业废水处理与利用技术研究进展
随着人民生活水平的提高，我国啤酒工业得到了长足发展，其产量逐年上升.1988年全国有啤酒厂800多家，年产啤酒663万t［1］，位居世界第三；经过近十年的发展，目前已达到1000多家，年产啤酒1000多万t，成为世界第二大啤酒生产国［2］.但是在啤酒产量大幅度提高的同时，也向环境中排放了大量的有机废水.据统计，每生产1t啤酒需要10～30t新鲜水，相应地产生10～20t废水［3］.我国现在每年排放的啤酒废水已达1.5亿t［4］.由于这种废水含有较高浓度的蛋白质、脂肪、纤维、碳水化合物、废酵母.酒花残渣等有机无毒成分，排入天然水体后将消耗水中的溶解氧，既造成水体缺氧，还能促使水底沉积化合物的厌氧分解，产生臭气，恶化水质［5］.另外，上述成分多来自啤酒生产原料，弃之不用不仅造成资源的巨大浪费，也降低了啤酒生产的原料利用率.因此，在粮食缺乏，水和资源供应紧张的今天，如何既有效地处理啤酒废水又充分利用其中的有用资源，已成为环境保护的一项重要研究内容.本文根据前人的研究结果综述了啤酒废水的处理和利用现状，以便为进一步探讨效益资源型处理技术提供借鉴.
1 啤酒废水的产生与特点
啤酒生产工艺流程包括制麦和酿造两部分.二者均有冷却水产生，约占啤酒厂总排水量的65%，水质较好，可循环用于浸洗麦工序［7］.中、高污染负荷的废水主要来自制麦中的浸麦工序和酿造中的糖化、发酵、过滤、包装工序，其化学需氧量在500～40000mg.L-1之间，除了包装工序的废水连续排放以外，其它废水均以间歇方式排放［8］（见表1）.
表1 啤酒工业中、高污染负荷废水的来源与浓度Table1 Sourcesandcontentsofbrewerywastewaterwithhighormiddlepollutionload
工序
废水中CODcr浓度/（mg.L-1）
排放方式
浸麦工序
500～800
间歇排放
糖化工序
20000～40000
间歇排放
发酵工序
2000～3000
间歇排放
包装工序
500～800
连续排放
啤酒厂总排水属于中、高浓度的有机废水，呈酸性，pH值为4.5～6.5［7］,其中的主要污染因子是化学需氧量（CODcr）、生化需氧量（BOD5）和悬浮物（SS），浓度分别为1000～1500，500～1000和220～440mg.L-1［3］.啤酒废水的可生化性（BOD5/CODcr）较大，为0.4～0.6［7］，因此很多治理技术的主体部分是生化处理.
2 啤酒废水处理技术
目前，国内外普遍采用生化法处理啤酒废水.根据处理过程中是否需要曝气，可把生物处理法分为好氧生物处理和厌氧生物处理两大类.
2.1 好氧生物处理
好氧生物处理是在氧气充足的条件下，利用好氧微生物的生命活动氧化啤酒废水中的有机物，其产物是二氧化碳、水及能量（释放于水中）.这类方法没有考虑到废水中有机物的利用问题，因此处理成本较高.活性污泥法、生物膜法、深井曝气法是较有代表性的好氧生物处理方法.
2.1.1 活性污泥法 活性污泥法是中、低浓度有机废水处理中使用最多、运行最可靠的方法，具有投资省、处理效果好等优点.该处理工艺的主要部分是曝气池和沉淀池.废水进入曝气池后，与活性污泥（含大量的好氧微生物）混合，在人工充氧的条件下，活性污泥吸附并氧化分解废水中的有机物，而污泥和水的分离则由沉淀池来完成.我国的珠江啤酒厂、烟台啤酒厂、上海益民啤酒厂、武汉西湖啤酒厂、广州啤酒厂和长春啤酒厂等厂家均采用此法处理啤酒废水［6,7］.据报道，进水CODcr为1200～1500mg.L-1时，出水CODcr可降至50～100mg.L-1，去除率为92%～96%.活性污泥法处理啤酒废水的缺点是动力消耗大，处理中常出现污泥膨胀.
污泥膨胀的原因是啤酒废水中碳水化合物含量过高，而N，P，Fe等营养物质缺乏，各营养成分比例失调，导致微生物不能正常生长而死亡.解决的办法是投加含N，P的化学药剂，但这将使处理成本提高.而较为经济的方法是把生活污水（其中N，P浓度较大）和啤酒废水混合.
间歇式活性污泥法（SBR）通过间歇曝气可以使动力耗费显著降低，同时，废水处理时间也短于普通活性污泥法.例如，珠江啤酒厂引进比利时SBR专利技术，废水处理时间仅需19～20h,比普通活性污泥法缩短10～11h，CODcr的去除率也在96%以上［9］.扬州啤酒厂和三明市大田啤酒厂采用SBR技术处理啤酒废水，也收到了同样的效果［10,11］.刘永淞等认为［9］，SBR法对废水的稀释程度低，反应基质浓度高，吸附和反应速率都较大，因而能在较短时间内使污泥获得再生.
2.1.2 深井曝气法 为了提高曝气过程中氧的利用率，节省能耗，加拿大安大略省的巴利啤酒厂［12］、我国的上海啤酒厂和北京五星啤酒厂［7］均采用深井曝气法（超深水曝气）处理啤酒废水.深井曝气实际上是以地下深井作为曝气池的活性污泥法，曝气池由下降管以及上升管组成.将废水和污泥引入下降管，在井内循环，空气注入下降管或同时注入两管中，混合液则由上升管排至固液分离装置，即废水循环是靠上升管和下降管的静水压力差进行的.其优点是：
占地面积少，效能高，对氧的利用率大，无恶臭产生等.据测定［12］，当进水BOD5浓度为2400mg.L-1时，出水浓度可降为50mg.L-1，去除率高达97.92%.当然，深井曝气也有不足之处，如施工难度大，造价高，防渗漏技术不过关等.
2.1.3 生物膜法 与活性污泥法不同，生物膜法是在处理池内加入软性填料，利用固着生长于填料表面的微生物对废水进行处理，不会出现污泥膨胀的问题.生物接触氧化池和生物转盘是这类方法的代表，在啤酒废水治理中均被采用，主要是降低啤酒废水中的BOD5.
生物接触氧化池是在微生物固着生长的同时，加以人工曝气.这种方法可以得到很高的生物固体浓度和较高的有机负荷，因此处理效率高，占地面积也小于活性污泥法.国内的淄博啤酒厂、青岛啤酒厂、渤海啤酒厂和徐州酿酒总厂等厂家的废水治理中采用了这种技术［7］.青岛啤酒厂在二段生物接触氧化之后辅以混凝气浮处理，啤酒废水中CODcr和BOD5的去除率分别在80%和90%以上［13］.在此基础上，山东省环科所改常压曝气为加压曝气（P=0.25～0.30MPa），目的在于强化氧的传质，有效提高废水中的溶解氧浓度，以满足中、高浓度废水中微生物和有机物氧化分解的需要.结果表明，当容积负荷≤13.33kg.m-3.d-1COD,停留时间为3～4h时，COD和BOD平均去除率分别达到93.52%和99.03%.由于停留时间缩短为原来的1/3～1/4，运转费用也较低［14］.
生物转盘是较早用以处理啤酒废水的方法.它主要由盘片、氧化槽、转动轴和驱动装置等部分组成，依靠盘片的转动来实现废水与盘上生物膜的接触和充氧.该法运转稳定、动力消耗少，但低温对运行影响大，在处理高浓度废水时需增加转盘组数.该方法在美国应用较为普及，国内的杭州啤酒厂、上海华光啤酒厂和浙江慈溪啤酒厂也在使用［7］.据报道，废水中BOD5的去除率在80%以上［13］.2.2 厌氧生物处理
厌氧生物处理适用于高浓度有机废水（CODcr＞2000mg.L-1,BOD5＞1000mg.L-1）.它是在无氧条件下，靠厌气细菌的作用分解有机物.在这一过程中，参加生物降解的有机基质有50%～90%转化为沼气（甲烷），而发酵后的剩余物又可作为优质肥料和饲料［15］.因此，啤酒废水的厌氧生物处理受到了越来越多的关注.
厌氧生物处理包括多种方法，但以升流式厌氧污泥床（UASB）技术在啤酒废水的治理方面应用最为成熟.UASB的主要组成部分是反应器，其底部为絮凝和沉淀性能良好的厌氧污泥构成的污泥床，上部设置了一个专用的气-液-固分离系统（三相分离室）［16］.废水从反应器底部加入，在上向流、穿过生物颗粒组成的污泥床时得到降解，同时生成沼气（气泡）.气、液、固（悬浮污泥颗粒）一同升入三相分离室，气体被收集在气罩里，而污泥颗粒受重力作用下沉至反应器底部，水则经出流堰排出.
截止1990年9月，全世界已建成30座生产性UASB反应器用于处理啤酒废水，总容积达60600m3［17］.国内已有北京啤酒厂［4,7,18］、沈阳啤酒厂［7,15］等厂家利用UASB来处理啤酒废水.荷兰、美国的某些公司所设计的UASB反应器对啤酒废水CODcr的去除率为80%～86%［13,19,20］,北京啤酒厂UASB处理装置的中试结果也保持在这一水平，而且其沼气产率为0.3～0.5m3.kg-1（COD）［8］.清华大学在常温条件下利用UASB厌氧处理啤酒废水的研究结果表明，进水CODcr浓度为2000mg.L-1时，去除率为85%～90%［21］.沈阳啤酒厂采用回收固形物及厌氧消化综合治理工艺，实行清污分流，集中收集CODcr大于5000mg.L-1的高浓度有机废水送入UASB进行厌氧处理，废水中CODcr的质能利用率可达91.93%［15］.
实践证明，UASB成功处理高浓度啤酒废水的关键是培养出沉降性能良好的厌氧颗粒污泥.颗粒污泥的形成是厌氧细菌群不断繁殖、积累的结果，较多的污泥负荷有利于细菌获得充足的营养基质，故对颗粒污泥的形成和发展具有决定性的促进作用；适当高的水力负荷将产生污泥的水力筛选，淘汰沉降性能差的絮体污泥而留下沉降性能好的污泥，同时产生剪切力，使污泥不断旋转，有利于丝状菌互相缠绕成球.此外，一定的进水碱度也是颗粒污泥形成的必要条件，因为厌氧生物的生长要求适当高的碱度，例如：
产甲烷细菌生长的最适宜pH值为6.8～7.2.一定的碱度既能维持细菌生长所需的pH值，又能保证足够的平衡缓冲能力［22,23］.由于啤酒废水的碱度一般为500～800mg.L-1（以CaCO3计）［24］，碱度不足，所以需投加工业碳酸钠或氧化钙加以补充.研究表明［4,21］，在UASB启动阶段，保持进水碱度不低于1000mg.L-1对于颗粒污泥的培养和反应器在高负荷下的良好运行十分必要.应该指出，啤酒废水中的乙醇是一种有效的颗粒化促进剂［25］，它为UASB的成功运行提供了十分有利的条件.
总之，UASB具有效能高，处理费用低，电耗省，投资少，占地面积小等一系列优点，完全适用于高浓度啤酒废水的治理.其不足之处是出水CODcr的浓度仍达500mg.L-1左右，需进行再处理或与好氧处理串联才能达标排放.
3 啤酒废水的利用技术
利用自然生态良性循环的方法净化和利用啤酒废水，也是目前啤酒废水综合治理的一个方向，有利于实现废物的资源化.
3.1 啤酒废水土地利用
废水的土地利用在国内外都有悠久的历史.其目的不单纯是废水农田灌溉，而是根据生态学原理，在充分利用水资源的同时，科学地运用土壤-植物系统的净化功能，使该系统起到废水的二、三级处理作用［5］.废水的土地利用一般有快速渗滤和地表漫流两种方法［19］.前者的特点是加入的废水大部分都经过土壤渗透到下层，因而仅限于在砂及砂质粘土之类的快渗土壤上使用，植物对废水的净化作用较小，主要是由土壤中发生的物理、化学和生物学过程使废水得到处理.后者是一种固定膜生物处理法，废水从生长植物的坡地上游沿沟渠流下，流经植被表面后排入径流集水渠.废水净化主要是通过坡地上的生物膜完成的.这种方法对于渗透较慢的土壤最为适用.根据谢家恕［26］、萧月芳等［27］的研究，啤酒废水经过土地利用系统后，水质明显改善，能够达到农田灌溉水质标准（GB5084-85）的要求；同时又可节省水源，增加农田土壤的有机质含量，提高农作物产量.其经济效益在干旱地区更能得到体现.
当然，啤酒废水的土地利用也存在一定的问题：
①处理过程中会产生臭味，必须将处理场地设在远离居住区的地方，这样需要较长的输水干管；②废水的含盐量过高时，将危害植物生长，并造成土壤排水、通气不良.如何避免这些问题发生，需要进一步研究.
3.2啤酒废水的植物净化
啤酒废水中有机碳含量丰富，氮、磷的含量也有一定水平，可以为植物生长提供必要的营养物质.近年来，一些学者利用啤酒废水对普通丝瓜（Luffacyclindrica）［28］、多花黑麦草（Loliummultiflorum）［29］、水雍菜（Ipomoeaaquatica）［30］、金针菜（Hemerocallisfulva）［31］等植物进行水培试验，发现这些植物长势良好并能完成其生活史，既创造了经济效益，同时又显著降低了废水中多种污染物（COD除外）的浓度（见表2）.这为啤酒废水的资源化处理开拓了一条新思路.据报道，目前，无锡市酿酒总厂已在氧化塘中种植丝瓜以强化处理系统的净化效果［27］.
表2 水培植物对啤酒废水的净化能力Table2 Theabilityofwaterplantsforpurifyingbrewerywastewater
植 物
废水中污染物去除率/%
COD
T-N
T-P
NH4+-N
浊度
普通丝瓜1）
22.5～44.1
78.6～89.1
78.0～90.4
99.2～99.6
多花黑麦草1）
11.5～34.5
12.9～54.1
36.5～82.2
16.3～69.7
55.8～92.5
水雍菜2）
47.7～75.1
84.9～94.6
78.7～96.5
95.5～98.8
金针菜3）
39.60
90.60
65.41
99.34
81.28
1）处理时间为24～120h；2）处理时间为24～48h；3）处理时间为72h
水培植物对废水中COD的去除率不高，主要是因为废水中C的含量大大高于N，P，而植物是按照一定的C，N，P比例来摄取营养物质的.从这一点来看，水培植物用于生物处理后出水（含C量已大为降低）的深度净化更为合理.
4 结 语
（1）啤酒废水是一种中、高浓度的有机废水，随着啤酒工业的不断发展，其产生量也将持续上升.为了避免纳污
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