NN>H3OON。
（2）强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。
如NHSO4在水溶液中：
NHSO4===N＋＋H＋＋SO。
（3）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。
如NHO3溶液中：
HOH＋＋O（次要），HO＋H2OH2O3＋OH－（主要）。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。
如NHSO3溶液中：
HSOH＋＋SO（主要），HSO＋H2OH2SO3＋OH－（次要）。
（4）相同条件下的水解程度：
正盐>相应酸式盐，如O>HO。
（5）相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。
如NH的水解：
（NH4）2O3>（NH4）2SO4>（NH4）2F（SO4）2。
题组二 对水解离子方程式的考查
3．下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是（ ）
①H＋H2OH3O＋＋－
②A3＋3H2O===A（OH）3＋3H
③N2O3＋2H2OH2O3＋2NOH
④碳酸氢钠溶液：
HO＋H2OO＋H3O＋
⑤NH4溶于D2O中：
NH＋D2ONH3·D2O＋H＋
⑥HS－的水解：
HS－＋H2OS2－＋H3O＋
⑦将饱和F3溶液滴入沸腾的水中：
F3＋3H2OF（OH）3（胶体）＋3H
A．①②③④B．①②③
．②③⑤⑥⑦D．全部
答案 D
解析 ①④⑥是电离方程式且①应用“===”；②是水解反应方程式，但应用“”；③的水解方程式错误，应分步进行；⑤应为NH＋D2ONH3·HDO＋D＋；⑦应用“===”。
4．对于易溶于水的正盐MR溶液，若pH>7，其原因是________________________________________________________________________；
若pH<7，其原因是
________________________________________________________________________。
（注：
以上问题用离子方程式说明）
答案 R－＋H2OHR（－1）－＋OH－
M＋＋H2OM（OH）＋H＋
解析 pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。
考点二 多角度攻克影响盐类水解的因素
1．内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。
2．外因
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小（即稀释）
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
例如，不同条件对F3水解平衡的影响
F3＋＋3H2OF（OH）3＋3H＋（填写空格中内容）
条件
移动方向
H＋
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通H
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NHO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
深度思考
1．水解平衡右移，盐的离子的水解程度是否一定增大？
答案 不一定。
加水稀释时，水解平衡右移，水解程度一定增大，但增大水解离子的浓度，平衡也右移，但水解程度减小。
2．稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性（或碱性）也越强吗？
答案 盐溶液的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子浓度小是主要因素，故溶液酸性（或碱性）越弱。
3．有人认为，向H3OON溶液中加入少量冰醋酸，会与H3OON溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？
为什么？
答案 不对，原因是：
体系中c（H3OOH）增大，抑制了水解，会使平衡H3OO－＋H2OH3OOH＋OH－左移。
题组一 水解平衡的定向移动及结果判断
1．下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的001·L－1H3OON溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
（1）含酚酞的001·L－1H3OON溶液显浅红色的原因为________________________________________________________________________
（用离子方程式和必要文字解释）。
（2）实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________（填字母序号）。
A．水解反应为放热反应
B．水解反应为吸热反应
．NH4NO3溶于水时放出热量
D．NH4NO3溶于水时吸收热量
（3）向001·L－1H3OON溶液中分别加入NOH固体、N2O3固体、FSO4固体，使H3OO－水解平衡移动的方向分别为__________、____________、____________。
（填“左”、“右”或“不移动”）
答案
（1）H3OO－＋H2OH3OOH＋OH－，使溶液显碱性
（2）BD （3）左 左 右
解析
（1）H3OON中H3OO－水解使溶液显碱性，酚酞试液遇碱显红色。
（2）生石灰与水剧烈反应放出大量热，根据烧瓶①中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧瓶③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。
（3）碱抑制H3OO－的水解；O水解显碱性，与H3OO－的水解相互抑制；F2＋水解显酸性，与H3OO－的水解相互促进。
题组二 （弱酸电离常）、（水的离子积常）、（水解常）三者关系的应用
2．已知：
H3OOHH3OO－＋H＋达到电离平衡时，电离平衡常可以表示为＝；H3OO－＋H2OH3OOH＋OH－达到水解平衡时，水解平衡常可以表示为＝（式中各粒子浓度均为平衡时浓度）。
（1）对于任意弱电解质讲，其电离平衡常、对应离子的水解常以及水的离子积常的关系是______________________，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度____________。
（2）由于H3OOH的电离程度很小，计算时可将H3OOH的平衡浓度看成是H3OOH溶液的浓度，则c·L－1的H3OOH溶液中c（H＋）＝__________（不为0）。
（3）现用某未知浓度（设为c′）的H3OOH溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下H3OOH的电离平衡常，需测定的据有（用简要的文字说明）：
①实验时的温度；
②________________________________________________________________________；
③用____________（填一种实验方法）测定溶液浓度c′。
答案
（1）·＝ 越大
（2）·L－1 （3）②溶液的pH ③酸碱中和滴定
解析 第
（2）题中强调c（H＋）不为0是为了防止有的生从“计算时可将H3OOH的平衡浓度看成是H3OOH溶液的浓度”得到“H3OOH不电离”的错误结论。
由于H3OOH电离出的H3OO－与H＋浓度近似相等，平衡时c（H3OOH）又可看成是H3OOH溶液的浓度c，则＝c2（H＋）/c，c（H＋）＝·L－1。
（3）要测定，则必须要分别用pH换算c（H＋）和用酸碱中和滴定的方法测定c′。
从定性、定量两角度解影响盐类水解的因素
（1）盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯铁水解为例，当改变条件如升温、通入H气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，生应从移动方向、pH的变、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。
（2）水解平衡常（）只受温度的影响，它与（或b）、的定量关系为·＝或b·＝。
考点三 盐类水解的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
F3溶液显酸性，原因是F3＋＋3H2OF（OH）3＋3H＋
判断酸性强弱
N、NY、N三种盐pH分别为8、9、10，则酸性H>HY>H
配制或贮存易水解的盐溶液
配制SO4溶液时，加入少量H2SO4，防止2＋水解；配制F3溶液，加入少量盐酸；贮存N2O3溶液、N2SO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取
制取F（OH）3胶体的离子反应：
F3＋＋3H2OF（OH）3（胶体）＋3H＋
泡沫灭火器原
成分为NHO3与A2（SO4）3，发生反应为A3＋＋3HO===A（OH）3↓＋3O2↑
作净水剂
明矾可作净水剂，原为A3＋＋3H2OA（OH）3（胶体）＋3H＋
肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4与2溶液可作焊接时的除锈剂
深度思考
1．怎样判断酸式盐溶液的酸碱性，试举例说明。
答案 酸式盐的水溶液显什么性质，要看该盐的组成粒子的性质。
（1）强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。
如NHSO4：
NHSO4===N＋＋H＋＋SO。
（2）弱酸的酸式盐存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡：
HA－H＋＋A2－（电离，显酸性）
HA－＋H2OH2A＋OH－（水解，显碱性）
如果电离程度大于水解程度，则显酸性，如H2PO、HSO等；如果水解程度大于电离程度，则显碱性，如HO、HS－、HPO等。
2．配制FSO4溶液要加入铁粉，配制S2溶液要加入盐酸，二者原是否相同？
答案 不相同，加入F粉是为了防止F2＋被氧：
加入盐酸是为了防止S2＋的水解。
3．怎样除去Mg2溶液中F3＋，其原是什么？
答案 Mg2溶液中混有少量的F3＋杂质时，可加入Mg、MgO、Mg（OH）2或MgO3而除去F3＋，其原是F3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，加入这些物质，导致F3＋＋3H2OF（OH）3＋3H＋平衡右移，生成F（OH）3沉淀除去。
反思归纳
水解除杂警示
利用水解除杂无论在工业还是实验中都具有非常重要的意义，其原是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液pH使部分离子转为沉淀而除去。
如Mg2溶液中混有少量F3杂质，因F3＋水解程度比Mg2＋水解程度大，可加入镁粉、MgO、Mg（OH）2或MgO3等，调节溶液的pH，使F3＋的水解平衡正向移动，生成F（OH）3沉淀而除去；注意不能加NOH、NH3·H2O等可溶性碱，因加这些物质使溶液pH升高太迅速，且碱过量不易觉察，Mg2＋也可能转为Mg（OH）2沉淀，还会引入NH、N＋等杂质。
题组一 盐溶液蒸干所得产物的判断
1．
（1）碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是
________________________________________________________________________，
原因是_________________________________________________。
（2）A（SO4）2溶液蒸干得到的固体物质是________，原因是________________________________________________________________________。
（3）F2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是________________________________________________________________________。
（4）碳酸氢钠溶液蒸干燃烧得到的固体物质是________，原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（5）亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是________________________________________________________________________。
答案
（1）2O3 尽管加热过程促进水解，但生成的HO3和OH反应后又生成2O3
（2）A（SO4）2·12H2O 尽管A3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。
注意温度过高，会脱去结晶水
（3）F2O3 F2＋水解生成F（OH）2和H，在加热蒸干过程中H挥发，F（OH）2逐渐被氧生成F（OH）3，F（OH）3灼烧分解生成F2O3
（4）N2O3 2NHO3N2O3＋O2↑＋H2O
（5）N2SO4 2N2SO3＋O2===2N2SO4
解析 本题涉及的知识范围较广，除了盐的水解外，还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
（1）盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如SO4（q）SO4（）；
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧物，如A3（q）A（OH）3A2O3。
（2）酸根阴离子易水解的强碱盐，如N2O3溶液等蒸干后可得到原物质。
（3）考虑盐受热时是否分解
（HO3）2、NHO3、MO4、NH4固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为（HO3）2―→O3（O）；NHO3―→N2O3；MO4―→2MO4＋MO2；NH4―→NH3↑＋H↑。
（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧
例如，N2SO3（q）N2SO4（）。
题组二 与水解有关的离子共存问题
2．无色透明溶液中能大量共存的离子组是（ ）
A．N＋、A3＋、HO、NO
B．AO、－、Mg2＋、＋
．NH、N＋、H3OO－、NO
D．N＋、NO、O－、I－
答案
解析 A项，A3＋因与HO发生双水解反应不能大量共存；B项，AO与Mg2＋反应生成Mg（OH）2和A（OH）3沉淀不能大量共存；项，NH与H3OO－虽能发生双水解反应，但能大量共存；D项，O－与I－能发生氧还原反应不能大量共存。
3．下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是（ ）
A．pH＝1的溶液中：
NH、N＋、F3＋、SO
B．含有大量AO的溶液中：
N＋、＋、HO、NO
．中性溶液中：
＋、A3＋、－、SO
D．N2S溶液中：
SO、＋、2＋、－
答案 A
解析 A项，酸性条件下，H＋抑制NH、F3＋的水解，能大量共存；B项，AO＋HO＋H2O===A（OH）3↓＋O，不能大量共存；项，A3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在；D项，2＋＋S2－===S↓，不能大量共存。
熟记下列因双水解不能大量共存的离子组合
（1）A3＋与HO、O、AO、SO、HS－、S2－、O－。
（2）F3＋与HO、O、AO、SO、O－。
（3）NH与SO、AO。
特别提醒 NH与H3OO－、HO虽能发生双水解反应，但能大量共存。
题组三 利用水解平衡移动解释实际问题
4．已知H2O2、MO4、NO、2r2O7均具有强氧性。
将溶液中的2＋、F2＋、F3＋沉淀为氢氧物，需溶液的pH分别为64、96、37。
现有含F2杂质的氯铜晶体（2·2H2O），为制取纯净的2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：
请回答下列问题：
（1）本实验最适合的氧剂是________（填序号）。
A．2r2O7B．NO
．H2O2D．MO4
（2）物质Y是________。
（3）本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？
______，原因是
________________________________________________________________________。
（4）除去F3＋的有关离子方程式是
________________________________________________________________________。
（5）加氧剂的目的是
________________________________________________________________________。
（6）最后能不能直接蒸发结晶得到2·2H2O晶体？
________，应如何操作？
________________________________________________________________________。
答案
（1）
（2）O[或（OH）2或O3或2（OH）2O3]
（3）不能 因加碱的同时也会使2＋生成（OH）2沉淀
（4）F3＋＋3H2OF（OH）3＋3H＋，O＋2H＋===2＋＋H2O[或（OH）2＋2H＋===2＋＋2H2O等]
（5）将F2＋氧为F3＋，便于生成沉淀而与2＋分离
（6）不能 应在H气流中加热蒸发
解析
（1）能把F2＋氧为F3＋，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。
（2）当2溶液中混有F3＋时，可以利用F3＋的水解：
F3＋＋3H2OF（OH）3＋3H＋，加入O、（OH）2、O3或2（OH）2O3与溶液中的H＋作用，从而使水解平衡右移，使F3＋转为F（OH）3沉淀而除去。
（3）若用加碱法使F3＋沉淀，同时也必将使2＋沉淀。
（6）为了抑制2水解，应在H气流中加热蒸发。
利用平衡移动原解释问题的思维模板
1．解答此类题的思维过程
（1）找出存在的平衡体系（即可逆反应或可逆过程）
（2）找出影响平衡的条件
（3）判断平衡移动的方向
（4）分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
2．答题模板
……存在……平衡，……（条件）……（变），使平衡向……（方向）移动，……（结论）。
3．应用举例
（1）把A3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？
为什么？
（用方程式表示并配以必要的文字说明）。
（2）Mg可溶解在NH4溶液中的原因分析。
提示
（1）在A3溶液中存在着如下平衡：
A3＋3H2OA（OH）3＋3H，加热时水解平衡右移，H浓度增大，蒸干时H挥发，使平衡进一步向右移动得到A（OH）3，在灼烧时发生反应2A（OH）3A2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是A2O3。
（2）在NH4溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋
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